ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Серебро из "Электролитические и химические покрытия" Следует, однако, учитывать, что удельное электрическое сопротивление белой бронзы почти на порядок выше, чем серебра. [c.92] Для получения электролитических сплавов медь — олово рекомендуются преимущественно цианидные и реже — дифосфатные электролиты. Сплав, содержащий 15—20 % Sn, который по данным Ленинградского технологического института им. Ленсовета наиболее стоек против коррозии, можно осаждать из электролита, содержащего (г/л) 15—18 меди (в пересчете на металл), 23—28 олова (в пересчете на металл), 26—28 K N (своб.), 9,5— 10 NaOH (своб.), при / =2- 3 А/дм , ia=2,7- 3 А/дм , / = = 60- 65 °С [57]. В качестве анодов можно использовать сплав такого же состава, как получаемое покрытие, или медные и оловянные аноды с раздельным регулированием подаваемого на них тока. Анодная плотность тока на меди должна быть не более 1 А/дм , на олове — 2—2,5 А/дм . Оловянные аноды должны быть предварительно пассивированы, что проявляется в появлении на них радужной пленки и указывает на то, что растворение идет в режиме частичной пассивности, когда олово переходит в раствор в виде четырехвалентных ионов. [c.92] Для получения покрытий белой бронзой рекомендован электролит, содержащий (г/л) 8—12 меди (в пересчете на металл), 40— 45 олова (в пересчете на металл), 10—15 K N, 10—20 NaOH г к= 1,54-3 А/дм , а= 1,5 4-2 А/дм , t = 604-65 °С. Аноды — нерастворимые никелевые или комбинированные медные и никелевые с периодическим корректированием электролита по расходуемым металлам. [c.92] За последние годы наблюдается все большее сокращение применения серебра и золота в качестве декоративных покрытий и расширение использования их для технических целей в радиоэлектронной, приборостроительной, авиационной промышленности. Основной причиной такого положения является высокая электропроводимость и химическая стойкость этих металлов. Однако механические свойства их не всегда удовлетворяют требованиям, предъявляемым к изделиям, и необходимо принимать меры по их улучшению. Повышение твердости и износостойкости серебряных покрытий достигается легированием их другими металлами, взятыми в небольшом количестве, чтобы не ухудшить электрические свойства серебра. Некоторое улучшение этих свойств достигается также введением в электролиты органических соединений, в том числе блескообразователей. Износ серебряных покрытий, осажденных по медному подслою, больше, чем по никелевому. В условиях сухого трения серебро ведет себя хуже, чем золото, а при наличии смазки оба покрытия ведут себя одинаково. [c.92] Под влиянием содержащихся в атмосфере сернистых соединений на поверхности серебра образуются темные сульфидные пленки, которые затрудняют пайку изделий, приводят к повышению переходного электрического сопротивления. Реакция образования таких пленок интенсифицируется под действием света. Для удаления сульфидного слоя с поверхности деталей их обрабатывают раствором, содержащим (г) 8 тиокарбамида, 6 НС1, 0,3 С2Н5ОН, 0,5 ОП-10, 100 воды. Детали либо погружают в раствор, либо протирают тканевым тампоном, смоченным этим раствором. [c.93] Сравнительно длительная, но все же временная защита серебра от потемнения достигается обработкой его в неорганических или органических растворах. В первом случае используют главным образом хроматы, о чем рассказано в разд. 16.5. При подборе органических соединений необходимо учитывать, что формирующиеся защитные пленки должны быть тонкими, беспористыми, не препятствовать пайке и не ухудшать электрические свойства поверхности серебра. Помимо рекомендуемого ГОСТ 9.305—84 для этой цели ингибитора И-1-А, может быть использован водный раствор композиции на основе 2-меркаптобензотиазола с добавлением полиоксиэтиленового эфира алкилфенола и гидроксида аммония [60]. [c.93] Качество и свойства формируемых покрытий в значительной мере связаны с составом применяемого электролита. Прежде всего это относится к соотношению концентраций двух основных компонентов — цианида серебра и свободного цианида щелочного металла. Увеличение концентрации свободного цианида способствует росту катодной поляризации, что приводит к формированию мелкокристаллических покрытий, повышению равномерности распределения тока по поверхности катода, лучшему растворению серебряных анодов. Оптимальное соотношение концентрации серебра и свободного цианида 1 (1 —1,5). При работе с электролитами, содержащими добавки поверхностно-активных веществ, принимают повышенное содержание свободного цианида. В электролитах предварительного серебрения, когда необходимо предотвратить контактное выделение серебра на медном катоде, содержание свободного цианида должно быть в 10—15 раз больше, чем металла. [c.94] Под влиянием воздушной среды, прежде всего паров угольной кислоты, происходит разложение цианидов с образованием карбоната щелочного металла. В определенном интервале концентраций это соединение повышает электропроводимость раствора, улучшает рассеивающую способность и качество покрытий. Поэтому карбонаты являются третьим компонентом электролита серебрения. Однако при значительном увеличении концентрации — свыше 115 г/л К2СО3 или 45 г/л Nag Os— их необходимо частично удалять. Проще всего — заменить часть электролита свежеприготовленным, а из отработанной части извлечь серебро цементацией цинковым порошком. Карбонат натрия можно осадить при охлаждении электролита до О—5 °С. [c.94] При приготовлении электролита серебрения предпочтительнее использовать соединения калия, а не натрия. Последние менее растворимы и по достижении концентрации 45—50 г/л Na2 03 выпадают в виде извести мельчайших частиц, которые включаются в катодный осадок, ухудшая его качество. В присутствии ионов натрия формируются более крупнокристаллические покрытия. Электролиты, содержащие калиевые соли, допускают ведение процесса осаждения при относительно более высокой плотности тока. Рассеивающая способность электролита серебрения улучшается с повышением концентрации в нем цианида. [c.94] Значительно замедлить карбонизацию цианида можно введением в состав электролита гидроксида щелочного металла, который прежде всего будет взаимодействовать с содержащимися в воздухе парами угольной кислоты. Эта добавка способствует также депассивации серебряных анодов. [c.95] Интенсификация процесса серебрения достигается при электролизе с реверсированием постоянного тока, когда соотнощение продолжительности катодного и анодного периодов 20 5 или 10 1. Катодная плотность тока при этом может быть повыщена на 30— 50%, по сравнению с электролизом без реверсирования тока. [c.95] При осаждении покрытий на детали из медных сплавов во избежание контактного выделения на них серебра используют амальгамирование или предварительное серебрение. При амальгамировании следует учитывать, что ртуть из амальгамы, постепенно проникая в металл основы, вызывает в нем коррозию под напряжением, растрескивание, может привести к выходу деталей из строя. [c.95] Электролит для предварительного серебрения содержит (г/л) 1—2 AgNOa (в пересчете на металл), 80—90 K N (своб.), 15— 20 К2СО3. Обрабатываемые детали загружают в ванну под током и ведут электролиз 3—5 мин при к= 0,1 Н-0,3 А/дм . Аноды — из стали или никеля. Применение растворимых серебряных анодов нецелесообразно, так как в присутствии большого количества цианида они подвергаются не только электрохимическому, но и химическому растворению, что нарушает материальный баланс ванны и увеличивает расход драгоценного металла. [c.95] В указанных электролитах нитрат серебра можно заменить на эквивалентное количество дицианоаргентата калия. [c.95] При реверсировании постоянного тока его плотность в электролите 3 можно повысить до 1,5 А/дм . Катодный и анодный выход металла по току во всех случаях близок к 100%. [c.95] Утилизация серебра и обезвреживание отработанных цианистых электролитов могут быть проведены в две стадии электрохимически [61]. Первоначально прорабатывают электролит до почти полного катодного выделения серебра при начальной плотности тока 0,5 А/дм , снижая ее по мере выработки до 0,1 А/дм . Затем для окисления цианида вводят в раствор три раза с перерывами по 0,5 г/л Na l и прорабатывают с нерастворимыми анодами при начальной плотности тока 1 А/дм , постепенно повышая ее так, чтобы через 100 А-ч/л она составила 6 А/дм . Когда в результате окисления концентрация K N снизится до 0,05 г/л, раствор передают на обычную нейтрализацию в систему обработки промышленных стоков. [c.96] Роданидный электролит, в котором серебро находится в виде комплексного иона [Ag( NS)2] , так же как и синеродистый, характеризуется невысокой рассеивающей способностью. Получаемые покрытия имеют крупнокристаллическую структуру, что неблагоприятно сказывается на их антикоррозионных свойствах. [c.97] Вернуться к основной статье