ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Равновесие на границе металлического электрода в растворе электролита из "Электролитические и химические покрытия" При погружении металла (или полупроводника), обладающего электронной проводимостью, в раствор электролита на электроде устанавливается равновесный или стационарный (компромиссный, коррозионный) потенциал. [c.4] Здесь р — равновесный электродный потенциал, измеренный относительно нормального водородного электрода сравнения Е° — стандартный электродный потенциал / —универсальная газовая постоянная [8,314 Дж/(К-моль) ] Т — абсолютная температура п — число электронов, принимающих участие в электродной реакции Р—число Фарадея (96493 Кл на моль электронов) — активность ионов металла в растворе 2,3 — переводной множитель из натуральных логарифмов в десятичные. [c.5] Равновесный электродный потенциал может быть измерен относительно любого электрода сравнения, а в приведенном уравнении он должен быть выражен относительно нормального водородного электрода сравнения, так как стандартные электродные, потенциалы, которые приведены в таблицах, всегда даны относительно этого электрода. Стандартный потенциал представляет собой напряжение электрохимической системы, составленной из исследуемого (металлического) электрода в растворе с активностью его ионов равной единице и нормального водородного электрода сравнения. Значение потенциала нормального водородного электрода сравнения (при активности ионов гидроксония в растворе равной единице и давлении молекулярного водорода над раствором 1,013-10 Па) условно принято равным нулю независимо от температуры. Множитель 2,ЪЯТ/Р при температуре 25 °С (298 К) равен 0,059 В. [c.5] Уравнение реакции, описывающей равновесие, обычно называют уравнением суммарной электродной реакции. Оно отражает исходные вещества, принимающие участие в реакции на электроде, число переносимых электронов и продукты реакции. [c.5] Здесь у — коэффициенты активности компонентов. [c.6] Помимо перечисленных свойств равновесный потенциал устойчив во времени, не зависит от перемешивания раствора и возвращается к исходному значению после пропускания катодного или анодного тока. [c.6] Как известно, электроосаждение металлов проводят из растворов, содержащих как простые, так и комплексные ионы металлов. На присутствие в растворе комплексных ионов указывает сдвиг равновесного потенциала в отрицательную сторону по сравнению с раствором, содержащим простые ионы. [c.6] В квадратных скобках обозначены равновесные концентрации частиц, участвующих в реакции комплексообразования. [c.6] Рассмотрим соотношение между стандартными потенциалами металлического электрода в растворе простых ионов и растворе, содержащем комплексы одного вида. [c.7] Здесь — стандартный потенциал приведенной реакции. [c.7] При равной аналитической концентрации ионов металла в электролитах, содержащих простые и комплексные ионы, в последнем ниже равновесная концентрация простых ионов металла, что также указывает на смещение равновесного потенциала в комплексных электролитах в отрицательную сторону. [c.7] Вернуться к основной статье