ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свойства, используемые в физико-химическом анализе из "Физико-химический анализ гомогенных и гетерогенных систем" Плавкость. Плавление — процесс перехода кристаллической твердой фазы в жидкость. Плавление твердых фаз характеризуется температурой плавления. Величина температуры плавления зависит от природы фазы и внешнего давления. Экспериментально температура плавления определяется с помощью кривых нагревания или охлаждения — время, регистрируемых визуально или автоматическими записывающими приборами. Для записи кривых нагревания и охлаждения широко применяются пирометры с зеркальными гальванометрами и электронными записывающими устройствами. Пирометрическая установка для записи кривых нагревания и охлаждения впервые бьша применена Н. С. Курнаковым. [c.21] Насыщенные растворы характеризуются растворимостью, зависящей от температуры и давления и количественно выражающейся составом однородной смеси (раствора). [c.22] Состав растворов определяется в массовых или мольных процентах, числом молей растворенного вещества в одном литре раствора (молярность), числом молей растворенного вещества в 1000 г растворителя (моляльность) и в других единицах. [c.22] Измеряется растворимость с помощью химического анализа растворов, приведенных в состояние насыщения при данных температуре и давлении. По изменению растворимости можно судить о кристаллизации твердых фаз, образовании твердых растворов и химических соединений в физико-химических системах. [c.22] Постоянная К называется молекулярным понижением температуры замерзания или криосконической постоянной величина ее зависит от природы растворителя. Если растворенное вещество способно подвергаться диссоциации, а растворитель — ассоциации, наблюдается отклонение понижения температуры замерзания при изменении концентрации растворов от прямолинейности. [c.22] Измеряется теплоемкость в джоулях или калориях, отнесенных к единице массы или грамм-молю (грамм-атому). Численная величина теплоемкости зависит от природы вещества, агрегатного состояния и температуры. [c.23] Численные значения су приводятся в таблицах в зависимости от величины так как в развернутом виде формула Дебая является сложной и неудобной для проведения расчетов. [c.23] Теплота образования. Тепловой эффект реакции образования данного химического соединения из простых веществ, отвечающих наиболее устойчивому состоянию элементов при данной температуре, называется теплотой образования. Измеряется теплота образования в джоулях и каллориях, отнесенным к одному грамм-молю вещества при постоянном объеме или давлении. Теплота образования зависит от температуры. Эта зависимость выражается законом Кирхгофа, согласно которому температурный коэффициент теплового эффекта равен изменению теплоемкости системы, происходящему в результате протекания химической реакции. [c.24] Термодинамические потенциалы. Характеристические функции, с помощью которых выражаются в явной форме термодинамические свойства системы, называются термодинамическими потенциалами. Важнейшими из них являются изобарно-изотермический и изохорно-изотермический потенциалы, внутренняя энергия, энтропия и энтальпия. В физико-химическом анализе находит применение первый из названных потенциалов. В дальнейшем изложении под термодинамическим потенциалом мы будем понимать изобарно-изотермический потенциал 2. Численное значение его выражается в джоулях на 1 моль и каллориях на 1 моль. [c.24] Измерение термодинамических потенциалов для исследования конкретных систем обычно не применяется. Однако на основе закономерностей изменения термодинамического потенциала от состава теоретически могут быть выведены типы диаграмм состояния. [c.25] Различают электропроводность металлическую, вызванную движением в твердом теле свободных электронов, и ионную, как следствие перемещения ионов под действием электрического поля. [c.25] Электропроводность большинства твердых тел зависит от направления прохождения тока, т. е. обладает анизотропией. У металлов электропроводность может быть вызвана движением электронов проводимости (металлическая проводимость) пионов. Прохождение тока в полупроводниках является результатол движения электронов (и-проводимость) и положительных зарядов — дырок , не заполненных электронами (р-проводимость). Величина электропроводности изменяется в широких пределах и зависит от природы вещества, температуры, степени упорядоченности кристаллической решетки и т. д. [c.25] Величиной, обратной электропроводности, является электрическое сопротивление. В физико-химическом анализе находит применение измерение электронроводности, электросопротивления и температурных коэффициентов этих величин. Температурные коэффициенты отличаются большой чувствительностью к изменению состава. [c.25] Электродвижущая сила. В физико-химическом анализе применяется измерение электродвижущей силы, возникающей в гальванических цепях. Отличительной особенностью гальванических ценей является протекание окислительных и восстановительных процессов на двух электродах, пространственно отделенных друг от друга. Вследствие раздельного проте сания окислительно-восстановительных реакций электроды приобретают разные электрические потенциалы. Электродвижущая си.ла цепей при проведении процессов в условиях обратимости равна разности электродных потенциалов. ЭДС численно измеряется в вольтах. С термодинамическим потенциалом она связана соотношением AZ = пРЕ, где п — заряд ионов Р — число Фарадея Е — ЭДС. [c.25] Рефракция данного вещества — величина постоянная, не зависящая от температуры, давления и агрегатного состояния. Во многих органических веществах она аддитивна для отдельных инкрементов и получается путем арифметического сложения численных значений рефракции отдельных атомов и связей. [c.27] Светорассеяние. Рассеяние проходящего света является всеобщим свойством материальной среды в газообразном, жидком и твердом состоянии. Говоря о светорассеянии, обычно имеют в виду видимую и ультрафиолетовую части спектра. Рассеяние может происходить без изменения фазы и длины волны (когерентное рассеяние) и с их изменением (некогерентное рассеяние). [c.28] Причиной когерентного рассеяния служит неоднородная структура фазы, вызванная флуктуациями плотности, концентрации и анизотропии асимметричных молекул, микроскопическими неоднородностями кристаллической структуры, включениями коллоидно-дисперсных частиц и т. д. Когерентное рассеивание света однородной средой вследствие статического характера теплового движения молекул и атомов называется молекулярным светорассеянием. Если размер рассеивающих частиц по сравнению с длиной волны возбуждающего света мал, а расстояние между рассеивающими частицами велико, то рассеяние называется релеевским. Для него характерна симметричность распространения света в прямом и обратном направлениях и пропорциональность коэффициента экстинкции, обусловленной рассеянием, концентрации рассеивающих частиц. Интенсивность рассеянного света /р зависит от величины угла ф между направлением луча возбуждающего и рассеянного света. Она выражается уравнением /р = асоз ф для поляризованного и /р = а(1 соз ф) для неполяризованно-го света (а — величина постоянная). [c.28] Вернуться к основной статье