ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Т адрес-Селектор, Присоединение солей сернистой кислоты к хинонам и ароматическим оксисоединениям из "Сульфирование солями сернистой кислоты" Эти сульфокислоты легко гидролизуются первая до гидрок-силаминмоносульфокислоты и далее до гидроксиламина, а вторая до иминодисульфокислоты, аминосульфокислоты и, наконец, до бисульфита аммония процесс гидролиза ускоряется в присутствии кислот. За счет расщепления сульфопроизводных образуются соли серной кислоты. Эти превращения соответствуют аналогичному переходу ароматических нитро- и нитрозосоединений, протекающему под действием солей сернистой кислоты, в К-сульфо-кислоты аминов. [c.41] Как уже указывалось, бисульфит натрия в присутствии нитросоединений и нитрозосоединений способен сульфировать ароматические соединения. Представлялось интересным выяснить, оо-лапает ли подобным действием и система бисульфит натрия—нитрит. В пользу такой возможности говорит тот факт, что по литературным данным этиловый спирт под действиел натриев .й соли гидроксиламиндисульфокислоты переходит в этилсерную кислоту. [c.41] Проведенные Богдановым исследования показали, что при взаимодействии нитрита натрия с бисульфитом натрия в присутствии 2-нафтола или 2-окси-З-нафтойной кислоты образуются соответственно 2-нафтол-1-сульфокислота и 2-окси-1-сульфо-3-наф-тойная кислота. При соотношении нитрит натрия бисульфит натрия оксинафтойная кислота, равном 2 8 1, выход сульфокислот составил 34%, считая на исходную оксинафтойную кислоту. [c.41] При добавлении оксинафтойной кислоты после смешения нитрита натрия с бисульфитом натрия выход сульфокислоты составил всего считая на исходное оксисоединение. [c.42] Из полученных результатов следует, что активным сульфирующим действием по отношению к оксинафтойной кислоте в системе нитрит—бисульфит обладают не конечные продукты реакции, такие, как гидроксиламиндисульфокислота и нитрилотрисульфоно-вая кислота, а какие-то иные соединения. [c.42] Помимо фенилсульфаминовой кислоты, из реакционной смеси было выделено небольшое количество другого соединения, являющегося, по-видимому анилинсульфокислотой. [c.43] В присутствии следов кислоты распад протекает практически мгновенно присутствие щелочи тормозит этот процесс. [c.43] Восстановление калиевой соли кис.лоты в нейтральной среде амальгамированным алюминием или в щелочной среде амальгамой натрия или цинком в зависимости от условий приводит к гипонитриту, гидразину, гидразинсульфокислоте, аминосульфо-кислоте и другим соединениям. [c.44] Формулу (HI) предложил Рашиг , а формулу (IV)—Ганч . Формулы (III) и (IV) одинаково хорошо объясняют течение процесса восстановления. [c.44] Формула (V) была предложена Дайверс и Хага -. Эти авторы на основании образования при восстановлении калиевой соли кислоты гипонитрита считали, что исследуемое соединение является солью смешанного ангидрида азотноватистой и серной кислот. Однако подобное строение невозможно, так как противоречит устойчивости соли в щелочном растворе и образованию при восстановлении в определенных условиях аминосульфокисло-ты и гидразинсульфокислоты, в которых имеется связь S—N. [c.44] Ганч считал, что при взаилюдействии сульфита калия с окисью азота последняя принимает участие в реакции в виде димера. [c.44] Полученное соединение перегруппировывается в соль, отвечающую формуле Ганча. [c.45] Формула (VI), выдвинутая Гейлен , объясняет легкий распад вещества на закись азота и сульфат. Однако подобное строение не согласуется с наблюдаемой при повышенной температуре диссоциацией соединения на окись азота и сульфит. [c.45] Остаток соли разлагается до сульфата и закиси азота. Рашиг далее наблюдал, что с помощью Кч ЗОв можно сульфировать и другие соединения, такие, как анилин, ацетон, метиловый спирт, фенилгидразин, нафтионат натрия и т. д., причем процесс всегда сопровождается образованием свободной щелочи. Автор, однако, не указал своего метода работы и не привел состава получаемых соединений. [c.46] По мнению Рашига, разложение исследуемого соединения, которому, как указывалось, Ганч приписал формулу (IV), протекает таким образом, что отщепляется закись азота и образуется молекула сульфата калия. Если в реакционной среде присутствует органическое соединение, образуется соответствующее сульфо-производное. [c.46] Вернуться к основной статье