ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полиморфизм красителей из "Физико-химические основы технологии выпускных форм красителей" Полиморфизм нередко встречается у органических красителей и пигментов. Он был обнаружен Зузихом [38] у родоначальника полициклических кубовых красителей — Индантрона (Кубового синего О). В зависимости от способа выделения последний ползгчается в а-, Р-, у- и б-модификациях [38], которые различаются по цвету [39] и по твердости б-мо дификация индантрона трудно поддается измельчению. Полиморфные превращения индантрона (Индантрена синего РС) наблюдались под электронным микроскопом при повышенной плотности пучка [71]. [c.18] О кристаллической структуре и полиморфизме дисперсных красителей и аналогичных по химическому строению некоторым из них азопигментов имеется значительно меньше данных. Было высказано мнение, что простейшие антрахиноновые красители, например 1,4-диаминоантрахинон (Дисперсный фиолетовый К), в виде твердого вещества, полученного возгонкой на кварцевых пластинках [471 могут существовать в нескольких модификациях [48]. [c.20] При изучении влияния мыльной обработки на изменение оттенка окрашенной целлюлозы Вегман [48] установил, что взятый им в качестве модели 1-и-диметилсульфонилбензоиламино-4-бензоил-аминоантрахинон может существовать в двух модификациях, которые различаются как по характеру рентгенограмм и их инфракрасным спектрам, так и по колористическим свойствам. [c.20] Ясно выраженной геометрической формой обладают кристаллы в -у-форме, а остальные либо недостаточно четко выражены, либо зависят от способа получения. Для доказательства наличия згказан-ных модификаций использовалась порошковая рентгенография. Такие важные кристаллические свойства, как величины насыщения,, сильно зависят от структуры кристаллов, характеризующихся соответственно различным давленлем паров (см. табл. 1.4). [c.21] Порошковые рентгенограммы для ряда важнейших азопигментов (КИ 11680, 11710, 11665) приведены в работе [53], при этом обнаружено, что MOHO- и дибромпроизводные КИ Пигмента желтого 3 (Ганза желтого ЮГ) изоморфны исходному продукту в работе [38I сообщалось о наличии полиморфизма у азопигментов. О наличии пяти полиморфных форм у кристаллов Литоля красного Б (КИ Пигмента красного 49), полученных в интервале значений pH от 9 до 13, свидетельствуют данные [69] переход в более стабильную модификацию происходит при нагревании в солевом растворе, при этом частицы кристаллов быстро вырастают. [c.21] что увеличивает устойчивость транс-формы. [c.23] Спектры Тиоиндиго ярко-розового Ж, молекула которого отл чается от молекулы предыдущего красителя присутствием двух метильных групп, характеризуются двумя максимумами поглощения. Введение метильных групп в молекулу приводит к уменьшению электростатических зарядов у атома кислорода, в результате чего образуется г ыс-форма и твердый краситель содержит смесь обоих изомеров. Аналогичные наблюдения сделаны и в отношении других тиоиндигоидов, например Тиоиндиго оранжевого КХ (6,6 -диэтокситиоиндиго) и Тиоиндиго алого (1 -аценафтен-2-тионафтен-индиго). Явление 1 ис-транс-изомеризации тиоиндигоидов в процессе мыловки окрашенных ими целлюлозных субстратов описаны в монографии [1]. [c.23] Частицы красителей, выделяемые на последней стадии синтеза, и после их превращения в выпускные формы различаются размерами, внешней формой, характером поверхности и контактом между собой, т. е. морфологией или геометрией [12]. [c.23] На основе серьезных рентгенографических и электронно-микро-скопических исследований геометрии (совокупность сведений о форме и характере поверхности частиц) и структуры кристаллов фталоцнанинов Хонигманном с сотрудниками [12, 40, 66, 67] даны и уточнены определения основных видов частиц — кристаллов, агрегатов, агломератов — и предложена, с учетом замечаний других исследователей [68], классификация (рис. 1.7). [c.24] А - кристаллы, состоящие из одной или нескольких когерентных областей (кристаллиты) или первичные частицы В — агрегаты, построенные из выросших в двух направлениях или плотно сросшихся поверхностями кристаллов или вторичные частицы С — агломераты,, представляющие собой скопление кристаллов и (или) агрегатов, сросшихся между собой в отдельных точках, или третичные частицы. [c.25] Понятие кристаллы в данном случае соответствует проведенному выше определению первичные частицы, т. е. реальные монокристаллы с дефектами решетки. Они могут иметь одну или несколько областей когерентного рассеивания Х-лучей, так называемых кристаллитов. Агрегаты состоят из двухмерно сросшихся или плотно прилегающих друг к другу кристаллов. Агломераты — это скопления агрегатов и (или) монокристаллов, прочно связанных друг с другом только по углам, ребрам или узко ограниченным участкам поверхности. Неправильно сросшиеся, кристаллы образуют агрегаты, которые, в свою очередь, соединяются в агломераты, при этом образуются различные переходные частицы. В реальных суспензиях одновременно существуют все типы частиц, представленных в группе I, и четкое разделение их представляется затруднительным. [c.26] Агрегаты, согласно терминологии Ребиндера, состоят из частиц, потерявших агрегатную устойчивость и образующих конденсационно-кристаллизационные контакты, т. е. они являются принципиально необратимыми и требуют больщих механических усилий для достижения исходной дисперсности. Агломераты и флокулы — рыхлые образования, в которых между отдельными частицами сохраняются прослойки, заполненные поверхностно-активной водной дисперсионной средой подобные коагуляционные контакты между частицами принципиально обратимы и разрушаются при небольших сдвиговых усилиях, но быстро вновь образуются. Для предупреждения этого явления в систему вводят дефлокулянты (см. разд. 3.1). [c.26] Коллоидное состояние вещества характеризуется существованием множества мельчайших частиц дисперсной фазы, распределенной в дисперсионной среде. Дисперсная фаза обладает весьма развитой поверхностью на границе раздела с дисперсионной средой. [c.28] Одним из основных технических показателей, определяющих свойства выпускных форм красителей, является их дисперсность [2—4]. Оценка последней в связи с полидисперсностью, малыми размерами частиц, разнообразием их форм, склонностью к агрегации и относительно низкой плотностью (1,4—1,6 г/см по данным [3, 8]) представляет собой довольно сложную задачу. [c.29] Методы дисперсионного анализа красителей [2] делятся на прямые и косвенные. К прямым 4летодам, в которых измерение частиц осуществляется с помощью масштабов — окуляр-микрометров, ячеек сит, пор фильтров, относятся оптическая и электронная микроскопия определение показателя фильтруемости через калиброванные бумажные (см. 2.2.2) или коллодиевые фильтры разной проницаемости. [c.31] В косвенных методах размеры частиц определяются по признакам, зависящим только от этих размеров, например по скорости оседания в жидкой среде (седиментационные способы анализа в гравитационном или центробежном полях — см. 2.2.3) или по характеру радиальных хроматограмм на бумаге или капельных проб. Сочетание нескольких методов анализа, например определение фильтруемости и седиментационного центрифугального с радиальной хроматографией, позволяет охватить диапазон размеров частиц от 0,2 до 4—5 мкм, характерный для выпускных форм красителей [20, 21]. [c.31] Вернуться к основной статье