ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Продукты диссоциации из "Теоретическая химия" НОГО г/з-электрона. Предположение, что это состояние образуется за счет уо-, а не гз-грзппы, подтверждается тем, что оно является -состоянием последнее означает, что от -моле-кулы азота отнимается н-электрон из двух типов о-электронов менее прочно связанный, т. е. уз-электрон, является единственным, обладающим м-характером. [c.329] В первом случае в атомах есть четыре 2 -электрона, которым в молекуле соответствуют три электрона зу уз) во втором случае, однако, имеется только три 28-электрона, соответствующих трем 3-электронам в молекуле СН. С этой точки зрения следует предпочесть второй вариант тем не менее такой довод не является достаточно убедительным, так как при сравнительно больших расстояниях между ядрами разница в энергиях связи между хз- и г/з-электронами незначительна. Поэтому не исключена возможность, что при сближении атомов углерода и азота один из атомных 25-электронов переходит на жз-орбиту. Следует отметить то существенное обстоятельство, что в то время как ( П )- и -состояния молекулярного иона азота Н могут, вероятно, все быть связаны с одними и теми же нормальными атомными состояниями, для изоэлектронной молекулы СН это не будет справедливым. У этой молекулы два более низких состояния соответствуют аналогичным атомным состояниям. [c.330] НО Гюлее высокое Е -состояние должно быть связано с одним нормальным и одним возбужденным атомом. Кривые потенциальной энергии для N5 и СН, иллюстрирующие изложенные здесь рассуждения, приведены на рис. 32. [c.331] Подобно СН и Нг, изоэлектронные системы НО и О обладают аналогичными электронными состояниями, но обнаруживают различие в отношении к соответствующим состояниям атомов, на которые они диссоциируют. Как и в только что разобранном случае, два ядра О являются одинаковыми, и, таким образом, соединение нормального атома кислорода с нормальным атомарным ионом кислорода может давать два молекулярных П-состояния О — одно, обладающее д-, а другое м-сим-метрией. Соединение нормального атома кислорода и нормального атома азота может, однако, давать только одно 11-состояние, так как ядра дтих атомов различны. Высшее наблюдаемое П-состояние окиси азота должно поэтому диссоциировать на один нормальный атом и один атом в несколько более высоком энергетическом состоянии последним, вероятно, будет /)-атом азота, так как К 1)) иО Р) представляют собой низшую пару атомов, могущих давать второе 2д (.о(..1.оядд0 окиси азота. [c.331] В данном случае один из гл тс-электронов поднимается на V--уровень. Пять других состояний могут возникать из этой конфигурации, содержащей п тс -электроны снаружи законченных оболочек, но большинство из них, вероятно, являются неустойчивыми состояниями, за исключением, возможно, Г -состоя-ния. [c.332] Так как все оболочки закончены и число н-электронов являете четным, то должно возникать состояние 41, что находится в согласии с наблюдениями основного состояния вообще всех молекул галоидов. Нормальный атом фтора существует в Р- состоянии, и соединение двух таких одинаковых атомов будет давать наряду с другими молекулярное Е -состояние. [c.334] Один из атомов в каждой молекуле, именно С, N или О, находится в первом периоде периодической системы, в то время как другой —3, Р или 31 — находится во втором периоде электроны, которые фактически не принимают участия в образовании молекулы, принадлежат, таким образом, соответственно к К- и Г1--группам, как и было указано. [c.335] Вернуться к основной статье