ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Системы с нечетным числом электронов из "Теоретическая химия" Кулоновская энергия связи молекулярного иона водорода, вычисленная по уравнению (18.18), не отличается значительно от нуля более того, в действительности, если учитывать полученную величину, то при наличии вышеуказанного допущения полученные результаты свидетельствуют о наличии отталкивания нри всех значениях междуядерных расстояний. Из этого следует, что общий эффект связи, вызываемый единственным электроном иона Н, обусловливается тем, что линейная комбинация из Мд и Ив будет более точно передавать собственную функцию системы, чем мд и ив, взятые в отдельности. Другими словами, резонансная энергия, или обменная энергия, возникающая вследствие идентичности электронных конфигураций НдНв, в которой электрон связан с водородным ядром А, и НдНв, где электрон связан с В, является единственной причиной устойчивого состояния иона Нз. [c.115] Аргз менты, использованные для обоснования одноэлектронной связи, можно применить для системы из трех электронов и двух ядер. Также и здесь при идентичности обоих ядер два состояния а А и А А характеризуются одинаковой энергией. Следовательно, возможен резонанс, и энергия связи будет иметь заметную величину. Интересно отметить, что проводились соответствующие вычисления для молекулярного иона гелия Не , состоящего из двух гелиевых ядер и трех электронов. Энергия связи, которая обязана своим существованием исключительно резонансной энергии, составляет около 57,5 ккал/моль, и, следовательно, такой ион обладает заметной устойчивостью. Если два ядра не являются подобными, то энергетическое различие двух электронных конфигураций обусловит отсутствие резонанса. Для такой системы, как А В, с различными по типу ядрами А и В, наличие трех электронов не сможет привести й образованию связи или в крайнем случае связь будет очень слабой. В качестве примера можно привести молекулу НеН, которая состоит из двух различных ядер трех электронов. Проведенные вычисления показали, что между ее ядрами превалируют силы отталкивания, и такая молекула может находиться только в неустойчивом состоянии. [c.116] Вернуться к основной статье