ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Напряжение разложения из "Курс физической химии Том 2 Издание 2" Таким образом, разложение веществ путем электролиза происходит лншь при определенном, характерном для данного раствора и электродов напряжении, зависящем от концентрации раствора. [c.581] Минимальная разность потенциалов, которую необходимо создать между электродами, чтобы электролиз начался, называется напряжением разложения электролита. Очевидно, эта величина равна сумме потенциалов разряда ионов на электродах. При отсутствии перенапряжения (см. ниже) на электродах напряжение разложения равно сумме равновесных потенциалов электродов, образующихся после начала электролиза (в выше разобранном примере —электролиз НС1, а aq — равно сумме равновесных потенциалов хлорного и водородной) электродов). При наличии перенапряжения хотя бы на одном электроде напряжение разложения больше суммы равновесных потенциалов. [c.581] Величина напряжения разложения более или менее точно может быть определена для данного электролита определенной концентрации лишь в случае выделения на электродах чистых твердых веществ. Если при электролизе на электродах образуются твердые или жидкие растворы, и особенно при выделении газов, напряжение разложения зависит от формы и размеров электродов, характера их поверхности, условий удаления газов и многих других обстоятельств, подчас не учитываемых.- Поэтому величина напряжения разложения не может служить однозначной характеристикой для любого электролита при различных условиях, так же как и величины потенциалов разряда ионов. Величина э. д. с. электрохимической поляризации при электролизе отражает э. д. с., реально возникающую при приложении внешней разности потенциалов и противодействующую электролизу независимо от того, протекает ли электролиз или он подавлен э. д. с. электрохимической поляризации. В частном случае возникающая на электродах предельная поляризация может быть как раз лишь незначительно меньше, чем приложенная разность потенциалов. Тогда эта разность равна сумме потенциалов разряда ионов (напряжению разложения). [c.581] Из приведенных выше соображений ясно, что минимальная величина напряжения разложения должна быть равна э. д. с. поляризации. [c.581] При изменении потенциала электрода в отрицательную сторону вначале достигается потенциал разряда ионов гидроксония, который в нейтральном растворе при р = 1 атм равен всего —0,4 в, и начинается указанный выше процесс выделения газообразного водорода. [c.583] При больших потенциалах (ф = 2,5 — 3 в) могут идти другие анодные процессы, например при электролизе растворов хлорной кислоты начинается выделение кислорода из молекул НСЮ4. [c.583] Ранее предполагалось, что в растворах кислородсодержащих кислот или их солей разряжаются соответствующие анионы, а выделение кислорода является следствием взаимодействия образовавшихся радикалов последних с водой. [c.583] Это предположение неправильно. Ионы 0Н обладают наименьшим потенциалом разряда ( + 1,23 в), а потому при электролизе указанных солей выделение кислорода обусловлено разрядом иона гидроксила. [c.583] В растворах щелочи, где концентрация Н3О+ очень мала, потенциал его разряда оказывается величиной отрицательной ( 0,8—1 в). [c.583] Вернуться к основной статье