ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции изотопного обмена из "Курс физической химии Том 2 Издание 2" Прежде чем применять меченые атомы для изучения отдельных реакций, необходимо сначала выяснить, не идут ли с участием этих атомов простые обменные реакции , которые могут исказить конечные результаты. В связи с этим было изучено большое количество обменных реакций как с неорганическими, так и с органическими веществами и накоплен огромный экспериментальный материал. Коротко остановимся только на обменных реакциях водорода и кислорода и на общем уравнении кинетики реакций изотопного обмена. [c.350] Атомы водорода различных соединений легко обмениваются с атомами дейтерия тяжелой воды. При этом атомы водорода, занимающие различное положение в молекуле соединения, замещаются дейтерием с различной скоростью. Например, было установлено, что в соединениях, в которых атомы водорода связаны с галогеном, серой, кислородом, селеном, теллуром, фосфором, азотом, обмен идет быстро. Водород, связанный с углеродом, или не обменивается совсем, или обменивается очень медленно. Например, в муравьиной кислоте атомы водорода карбоксильной группы обмениваются с очень большой скоростью, а атомы водорода, связанные с углеродными атомами, обмениваются с ничтожно малой скоростью. Если водород карбоксильной группы заменить металлом, то обмен водорода, связанного с углеродом, идет также с очень малой скоростью. [c.350] Обмен изотопными атомами изучен и на большом числе примеров изотопных атомов углерода, азота, серы, галогенов, фосфора, мышьяка, сурьмы, марганца и др. С этими реакциями можно познакомиться по литературе. [c.352] Величину произведения аг можно выразить через число грамм-молекул веществ АХ и ВХ и предельное содержание Хоо молекул АХ в смеси после достижения ею равновесного состояния. При достижении равновесия производная ( х/сИ обращается в нуль, т. е. [c.353] Это уравнение по внешнему виду похоже на уравнение обратимой реакции первого порядка, несмотря на то что реакция на самом деле протекает как бимолекулярная. Таким образом, рассматривая зависимость величины х от t, нельзя для реакций изотопного обмена делать вывод о порядке реакции. Чтобы определить порядок реакции для процессов такого типа, необходимо устанавливать зависимость константы к от концентрации обменивающихся молекул. [c.353] Вернуться к основной статье