ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение меченых атомов для установления места разрыва связей в молекуле из "Курс физической химии Том 2 Издание 2" Гидролиз эфиров проводился водой, содержащей тяжелый кислород 0, отмеченный на схемах звездочкой. Если реакция протекает по первой схеме, то в результате должен получиться спирт, содержащий тяжелый кислород, если по второй схеме — образующийся спирт не будет содержать тяжелый кислород. Для опыта был взят уксусноамиловый эфир. Реакция проводилась в присутствии щелочи. Отделенный от продуктов реакции спирт дал после гидрирования воду нормальной плотности. Таким образом, опыт доказал, что реакция протекает по второй схеме. Аналогичные результаты были получены при гидролизе монометилового эфира янтарной кислоты. [c.348] Было выяснено, что эта реакция первого порядка (так же, как и реакция изотопного обмена) относительно разности концентраций 0 в реагентах и что скорость ее прямо пропорциональна концентрации водородных ионов. [c.348] По первой реакции СО2 образуется из р-углерода этильной группы, по второй реакции — из углерода карбоксила. Оказалось, что реакция протекает одновременно по двум направлениям, но с разной скоростью 75% выделившейся двуокиси углерода образуется по первой реакции и 25%—по второй. В зависимости от pH раствора доля участия каждой из реакций в образовании СО2 изменяется. Окисление хромовой смесью приводит к образованию 100% СО2 по второй реакции. [c.349] С помощью радиоактивного углерода было проверено предположение о том, что при синтезе высших углеводородов из СО и Нг метан (имеющийся в газовой смеси) в присутствии катализатора может входить в состав более сложных углеводородов. После нескольких часов циркуляции смеси из 50% меченого С метана и 50% СО -Ь Н2 над железным катализатором активность метана практически не изменилась, а активность окиси углерода, полученной сжиганием продуктов синтеза, была незначительной. Это значит, что метан практически не участвует в реакции. [c.349] Для проверки предположений о том, что синтез углеводородов из СО и Нг идет через попеременное образование и восстановление карбида металла, в железный катализатор вводили значительное количество активного карбида железа. Опыт показал, что не более 10% всего продукта образуется через карбид (Эммет). [c.349] Вернуться к основной статье