ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Экспериментальное значение энергии активации из "Курс физической химии Том 2 Издание 2" Полученные выражения (V, 25) и (V, 26) показывают, что стерическому множителю можно придать вполне определенный смысл. Как будет показано ниже, величины Аи и АН связаны с энергией активации, определяемой опытным путем, и, следовательно, множитель, содержащий энтропию активации Д5. соответствует стерическому множителю в теории столкновений. Из уравнений (V, 25) и (V, 26) вытекает, что скорость реакции определяется не теплотой активации, а изменением свободной энергии при переходе системы в переходное состояние. Если переход в соответствующее состояние сопровождается большим увеличением энтропии, то, несмотря на большую энергию активации, реакция будет протекать с большой скоростью. И наоборот, процессы, сопровождающиеся уменьшением энтропии, несмотря на малую энергию активации, будут протекать медленно. Любой внешний фактор, уменьшающий свободную энергию активации, будет способствовать увеличению скорости химического процесса. Таким образом, термин стерический множитель, как видно, не соответствует физическому смыслу этой величины и поэтому его лучше назвать энтро пийным множителем. [c.140] В выражениях (V, 26) и (V, 27) величины Аи и АН — не экспериментально определяемые энергии активации, а изменения внутренней энергии и энтальпии при переходе исходных молекул в состояние активного комплекса. Для практических расчетов целесообразно ввести в эти выражения экспериментально определяемую энергию активации. Если в качестве независимых переменных выбрать давление и температуру, то для расчета скорости реакции удобно пользоваться уравнением (V, 27). [c.140] Вернуться к основной статье