ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетика реакций в статических условиях из "Курс физической химии Том 2 Издание 2" Знак минус в правой части уравнения появляется потому, что скорость химической реакции может быть только положительной величиной. Так как мы рассматривали реакцию, протекающую слева направо, то Пд Пд, и поэтому г О, т. е. является положительной величиной. [c.15] Уравнением (1,6) удобно пользоваться, если рассматриваются реакции в растворах, так как изменением объема раствора в результате реакции во многих случаях можно пренебречь. [c.15] Двусторонняя химическая реакция, естественно, обратима в термодинамическом смысле только в непосредственной близости к состоянию химического равновесия. Двусторонняя реакция в состоянии, далеком от равновесного, когда скорости прямого и обратного процессов существенно различны и суммарная (результирующая) скорость реакции значительно отличается от нуля, термодинамически необратима. Область применения понятия двусторонняя реакция шире, чем термодинамическое понятие обратимая реакция. Поэтому для реально протекающих реакций следовало бы придерживаться первого термина. Однако термин обратимая реакция в широком, не термодинамическом смысле укрепился, и приходится использовать его, учитывая изложенное выше. [c.16] Как уже было сказано, все химические реакции являются в принципе двусторонними (обратимыми). Однако практически в условиях проведения данного кинетического опыта (исходные концентрации, температура, давление) равновесие может быть сдвинуто в такое положение, при котором аналитически могут быть обнаружены только продукты реакции, а концентрации исходных веществ настолько малы, что ими можно пренебречь. В этом слу-чае практически протекает только прямой процесс. Такие реакции получили название кинетически односторонних или кинетически необратимых. Обычно кинетически необратимыми являются такие реакции, в ходе которых хотя бы один из продуктов удаляется из сферы реакции (если реакция протекает в растворе, продукт выпадает в осадок или выделяется в виде газа), или такие, которые сопровождаются большим, положительным тепловым эффектом. Ионные реакции практически необратимы, если один из продуктов, полученных в результате реакции, является очень малорастворимым или мало диссоциированным веществом. [c.16] Если же при проведении реакции положению равновесия соответствуют достаточно большие, отчетливо определяемые аналитически концентрации как исходных веществ, так и продуктов реакции, то только при концентрациях, достаточно далеких от равновесных (при малых концентрациях продуктов реакции), можно с известным приближением пренебречь скоростью обратного процесса. Чем ближе процесс к положению равновесия, тем больше на кинетику процесса в целом будет влиять обратная реакция. Такие химические реакции, в которых необходимо учитывать скорости одновременно и независимо протекающих в противоположных направлениях прямой и обратной реакций, получили название кинетически двусторонних или кинетически обратимых. [c.16] В данном разделе кинетически двусторонние реакции мы будем называть обратимыми, кинетически односторонние — необратимыми. [c.16] Химические реакции можно классифицировать по числу молекул, участвующих в каждом элементарном химическом акте. Моно-молекулярными (одномолекулярными) называются реакции, в которых такой акт представляет собой химическое превращение одной молекулы (изомеризация молекулы, ее диссоциация на несколько молекул, содержащих меньшее число атомов, и т. д.). Бимолекулярные (двухмолекулярные) реакции —это такие реакции, элементарный акт которых осуществляется при столкновении двух молекул (различных или одинаковых). В тримолекулярных (трехмолекулярных) реакциях элементарный акт осуществляется при столкновении трех молекул. Поскольку при нормальном давлении тройных столкновений значительно меньше, чем двойных, тримолекулярные реакции (например, взаимодействие окиси азота с кислородом и галогенами, стабилизация при объемной рекомбинации радикалов) по сравнению с бимолекулярными весьма редки. Реакций большей молекулярности практически не встречается. [c.17] Вследствие многостадийности большинства химических процессов даже случайное совпадение наблюдаемого кинетического закона с законом мономолекулярной, бимолекулярной и т. д. реакций еще не может служить доказательством подлинности того или иного механизма реакции. Поэтому для характеристики кинетики экспериментально изучаемых процесов вводится понятие порядок реакции, принципиально отличное от понятия молекулярность. [c.17] Таким образом, порядок реакции характеризует формальнокинетическую зависимость скорости реакции от концентрации реагирующих веществ, а молекулярность — элементарный механизм отдельных стадий сложного процесса. Эти понятия совпадают только для простых по механизму реакций. [c.18] Одни14. из методов изучения кинетики химических реакций является проведение реакции в замкнутом сосуде, т. е. при постоянном объеме. Такие условия в отличие от условий, при которых реагирующая смесь непрерывным потоком пропускается через реакционное пространство, называются статическими. [c.18] Вернуться к основной статье