ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Равновесие кристаллогидратов с раствором и паром из "Курс физической химии Том 1 Издание 2 (копия)" Во многих случаях кристаллы химического соединения при достижении определенной температуры начинают плавиться, распадаясь на кристаллическую и жидкую фазы различного состава. Такое плавление называется инконгруентным, т. е. плавлением, при котором составы исходной твердой фазы и получаемой жидкой не совпадают. [c.365] Поскольку давление постоянно, система условно инвариантна (/ = п+1— = 2-1-1—3 = 0), и состав всех трех фаз не меняется, пока не будут полностью израсходованы кристаллы aSiOs или расплав. Таким образом, образование кристаллов химического соединения неизбежно сопровождается использованием выделившихся ранее кристаллов СаЗЮз. [c.367] Изменения, происходящие затем в системе при отнятии теплоты, зависят от состава исходного расплава. В первом случае (расплав I) после того как весь кристаллический a- aSiOa вновь растворится, получается система, состоящая только из двух фаз — расплава с и кристаллов химического соединения. Такая система обладает одной степенью свободы. Дальнейшее отнятие теплоты уже приводит к понижению температуры и к связанному с этим выделению следующих количеств кристаллов химического соединения. [c.367] Этот процесс продолжается до образования системы, состоящей из кристаллов химического соединения и жидкой эвтектики, отвечающей точке Ь. Дальнейший ход кристаллизации аналогичен рассмотренному на диаграмме системы d—Bi (см. рис. XIII, 2). [c.367] Во втором случае (расплав II) при кристаллизации химического соединения полностью используются как расплав, так и кристаллы a- aSiOs, и система образует одну фазу—кристаллическое химическое соединение, состав которого не изменяется при дальнейшем отнятии теплоты. [c.367] Точка с, отвечающая температуре и составу раствора, который может находиться в равновесии с двумя. кристаллическими фазами, называется перитектической. Она отличается от эвтектической тем, что оба вида кристаллов, равновесных с расплавом, обогащены одним и тем же компонентом по сравнению с этим расплавом (в данном случае компонентом Са810з), тогда как в эвтектической точке расплав находится в равновесии с двумя кристаллическими фазами, одна из которых обогащена по сравнению с расплавом первым компонентом, а другая — вторым компонентом. [c.368] Перитектическую точку можно еще характеризовать тем, что а является нижней точкой кривой начала кристаллизации одной фазы и верхней точкой кривой начала кристаллизации второй фазы, тогда как эвтектическая точка является нижрей точкой обеих кривых. [c.368] Пока вся шестиводная соль не распалась, в системе находятся в равновесии оба кристаллогидрата. Таким образом, соотношение между количествами шестиводной и четырехводной солей определяется количеством теплоты, поглощенной системой после того, как она была доведена до температуры 29,8° С. [c.368] Чем больше воды содержат кристаллогидраты, тем выше давление равновесного с ними пара. С повышением температуры равновесное давление пара над кристаллогидратами тоже возрастает. Характер этой зависимости показан схематически на рис. XIII, II для различных систем кристаллогидраты сернокислой меди — пар воды. [c.369] Дальнейшее введение пара в систему приводит к повышению давления до 30 мм рт. ст. При этом давлении начинается следующая стадия оводнения гидрата, и сернокислая медь переходит из моногидрата в трнгидрат. Давление пара снова оказывается по стоянным при любых отношениях количеств моно- и тригидрата до тех пор, пока вся сернокислая медь не превратится в тригид-рат, после чего при введении пара снова начинается повышение давления. [c.370] При давлении 47 мм рт. ст. протекает последняя стадця оводнения, представляющая собой переход от тригидрата к пятигид-рату. Полученный пентагидрат находится в равновесии с паром воды при р свыше 47 мм рт. ст., пока не будет достигнуто давление пара насыщенного раствора и не начнется образова ше жидкой фазы (раствора). [c.370] Вернуться к основной статье