ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Равновесие реакций, протекающих в газовой фазе без изменения числа молекул. Синтез и диссоциация из "Курс физической химии Том 1 Издание 2 (копия)" Реакции, в результате которых число молекул не меняется, принадлежат к простейшему стехиометрическому типу реакций. К этому типу относятся многие реакции, в частности технически важные реакции получения водяного газа (СОЧ-НгО СОгН-Нг), синтеза окиси азота (N2+025 2N0) и др. Одной из первых реакций, протекающих без изменения числа молекул, равновесие которой было изучено (Боденштейн, 1897), является реакция синтеза иодистого водорода ( /гНг-Ь /2l2=HI). [c.256] Равновесие диссоциации иодистого водорода и образования его из просты веществ изучалось статическим методом. Различные количества иода взве-шив 1ли в цилиндрических ампулах, которые затем заполняли водородом, другие ампулы заполняли чистым иодистым водородом. Все ампулы запаивали и затем выдерживали в термостате при постоянной температуре в интервале 300 -500° С. Вынутые из термостата ампулы быстро охлаждали на воздухе и их содержимое анализировали. [c.256] На рис. VIH, 3 изображены результаты опытов Боденштейна при 448° С. Из рисунка видно, что скорость обоих процессов уменьшается со временем, и доля распавшегося иодистого водорода стремится к постоянному пределу, который равен 21,4% от исходного количества HI. Равновесие таким образом не зависит от направления процесса. [c.257] Выразим константу равновесия реакции образования иодистого водорода через парциальные давления по уравнению (VIII, 9), а также через концентрации и числа молей. [c.257] Зная величины К а а u Ь, кожно вычислить х и сравнить с опытными величинами. [c.258] Для данной реакции, как и для всякой реакции диссоциации, константа равновесия может быть выражена через степень диссоциации а, являющуюся, как известно, долей (от исходного числа По молекул) продиссоциировавших молекул. [c.258] Степень диссоциации чистого HI рассчитанная по уравнению (Vni,23a) при 444,5°С (К =6,76 и К =0,148), равна а = 0,228. Если к 10 см HI прибавлено 3 см Нг, то степень диссоциации при той же температуре будет равна (расчет по уравнению (Vin,24а) а =Д 101. Таким образом степень диссоциации уменьшается при прибавлении к диссоциирующему веществу одного из продуктов диссоциации. [c.259] От общего давления степень диссоциации HI не зависит, и при сжатии равновесной смеси ее состав не изменяется. [c.259] Степень диссоциации а и константа диссоциации К являются количественными характеристиками прочности соединения и у разных веществ они, естественно, различны (при одинаковых условиях). Так, для трех галоидоводородов HI, НВг и H I при 800° К степени диссоциации равны соответственно 0,25 3,2 1-0 и 6,5 10 , а константы диссоциации составляют 0,165 3,2-10 и 3,25 10-5. [c.259] Следовательно, наиболее устойчивым соединением при 800° К является НС1, а наименее устойчивым — HI. [c.259] Вернуться к основной статье