ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Закон смещения равновесия (Правило подвижного равновесия) из "Курс физической химии Том 1 Издание 2 (копия)" Исходя из общих уравнений термодинамики, можно сформулировать не только условия равновесия, что было сделано выше (см. стр. 118), но и условия, позволяющие предсказать, в каком направлении сместится равновесие при изменении того или иного параметра системы. В каждом конкретном случае эти условия можно выразить определенными неравенствами. [c.147] Такие неравенства, показывающие, в каком направлении сместится равновесие двух фаз чистого вещества, можно получить с помощью уравнения Клапейрона — Клаузиуса. В самом деле, легко видеть, что направление, в котором сместится равновесие, например при увеличении давления, определяется знаком разности V2 — v. Если — UT о, то с повышением давления температура плавления (т. е. температура сосуществования двух фаз) повысится. В том случае, когда давление увеличивается при постоянной температуре, должно произойти уменьшение объема, т. е. произойдет затвердевание жидкости. Если и — Ут О, то увеличение давления обусловит понижение температуры плавления, или (при 7= onst) плавление твердого тела. [c.147] Здесь знак O указывает изменение внешнего фактора, а знак А — изменение объема при фазовом переходе, если он происходит при постоянном внешнем факторе, но в том направлении, которое вызвано внешним воздействием, т. е. изменением давления на Ьр. [c.147] При изменении температуры фазовое превращение смещается в направлении, в котором (при постоянной температуре) изменение энтропии (а следовательно, и теплота процесса) имеет тот же знак, что и изменение температуры ЬТ)р. [c.148] Оно применимо и к смещениям равновесия, вызваншлм изменением таких параметров, как поле тяготения, электрический потенциал и др. [c.148] Вернуться к основной статье