ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние на энергию адсорбции химического модифицирования поверхности из "Курс физической химии Том 1 Издание 2" При адсорбции на очень неоднородных поверхностях взаимодействие адсорбат—адсорбат будет маскироваться влиянием этой неоднородности и теплота адсорбции с ростом заполнения не будет увеличиваться. Неоднородность поверхности характеризуется наличием адсорбционных центров с разными энергиями адсорбции. Преимущественно заполняются центры с большими энергиями по мере их заполнения теплота адсорбции падает. Это падение, как правило, настолько велико, что не может компенсироваться возрастающим, но относительно слабым взаимодействием адсорбат — адсорбат. В качестве характерного примера можно привести теплоты адсорбции бензола на графитированной саже и кремнеземе. Дифференциальная теплота адсорбции бензола на саже с однородной поверхностью не зависит от степени заполнения из-за очень слабого взаимодействия между плоскими молекулами бензола (см. рис. XVI, 8, стр. 428). Поверхность силикагеля неоднородна как геометрически (пористость), так и химически (неравномерность покрытия поверхности гидроксильными группами), вследствие чего дифференциальная теплота адсорбции бензола на силикагеле уменьщается с ростом заполнения поверхности. [c.474] Выше было показано (см. стр. 468), какую важную роль играют гидроксильные группы на поверхности окислов в отношении адсорбции молекул, имеющих дипольные и квадрупольные моменты или я-электронные связи. Поэтому увеличение концентрации гидроксильных и других активных функциональных групп на поверхности адсорбента (гидратация поверхности окислов, окисление саж) увеличивает энергию адсорбции таких молекул, мало изменяя энергию адсорбции молекул с более симметричными электронными оболочками (благородные газы, I4, насыщенные углеводороды). Наоборот, удаление таких активных функциональных групп (дегидроксилирование поверхности окислов, гра-фитирование саж) снижает адсорбцию молекул, имеющих дипольные и квадрупольные моменты или я-электронные связи, мало изменяя адсорбцию молекул с более симметричными электронными оболочками. [c.474] Такое химическое модифицирование поверхности твердого тела путем прививки больших инертных групп резко снижает энергию адсорбции не только молекул,. [c.475] Расчет потенциальной энергии адсорбции на такой модифицированной поверхности дает величины, меньшие теплот конденсации. [c.475] Соответственно этому дифференциальные теплоты адсорбции крупных молекул (не способных проникнуть в зазоры между триметилсилильными группами) на триметилсилированиом кремнеземе также оказываются меньшими теплот конденсации (рис. ХУП , 9), поскольку взаимодействие этих молекул со слоем триметилсилильных групп меньше их взаимодействия в жидкости. [c.475] Химическое модифицирование поверхности адсорбентов и различных высокодисперсных тел (пигментов, наполнителей для полимеров, волокнистых материалов и т. п.) с помощью инертных, а также способных к реакциям сополи-мернзации групп имеет большое практическое значение для улучшения свойств различных покрытий и пластмасс. [c.476] Вернуться к основной статье