ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Р Глава XVIII. Энергия адсорбционных сил и молекулярно-статистический gj расчет адсорбционных равновесий из "Курс физической химии Том 1 Издание 2" Рассмотрим, как изменяется при адсорбции свободная энергия системы. [c.453] Таким образом, в общем случае, когда химический потенциал адсорбата при адсорбции изменяется, изменение свободной энергии системы больще изменения поверхностного натяжения. [c.454] Таким образом, мольное изменение поверхностного натяжения — Да/Гг (равное я/Гг) при адсорбции на однородной поверхности в области малых заполнений имеет для различных адсорбентов общий предел RT, в то время как мольное изменение свободной энергии AF/Гг по абсолютной величине много больше RT его зависимость от природы адсорбента и адсорбата выражается членом RTXnplps. Абсолютная величина этого члена с уменьшением величины р быстро растет, причем по-разному для различных адсорбционных систем в зависимости от наклона изотермы адсорбции. [c.454] Таким образом, дифференциальное изменение свободной энергии при адсорбции равно изменению химического потенциала адсор-вата при переходе моля адсорбата из исходного состояния (в рассматриваемом случае из состояния жидкости, p=ps) в адсорбционный слой. [c.455] На рис. XVII, 15 кривая I представляет зависимость дифференциальной работы адсорбции бензола от заполнения поверхности графитированной сажи, соответствующую изотерме самой адсорбции, приведенной на рис. XVI, 11 (стр. 431). [c.456] В ЭТО уравнение входит температурный коэффициент равновесного давления при постоянной адсорбции, так называемый изостериче-ский (определенный при постоянной величине адсорбции) температурный коэффициент, который нужно знать, для того чтобы вычислить энтропию адсорбции. [c.456] Ро=1 атм) не зависит от температуры, поэтому в правую часть уравнения (XVH, 64) входит только первый член. [c.457] В области малых заполнений обычно трудно определить малые давления р при разных температурах с нужной для построения изостеры точностью. Поэтому в этом случае предпочтительно определять теплоту адсорбции калориметрически. Впуская последовательно небольшие порции газа (пара) в калориметр с адсорбентом,, измеряют выделяющийся тепловой эффект, деля который на соответствующее количество адсорбированного вещества, получают теплоты, близкие к определяемым из изостер дифференциальным теплотам адсорбции. [c.458] При погружении чистого адсорбента в жидкость поверхность раздела адсорбент—вакуум заменяется поверхностью раздела адсорбент — жидкость. При этом выделяется теплота смачивания. [c.459] Вернуться к основной статье