ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ограниченная взаимная растворимость трех жидкостей из "Курс физической химии Том 1 Издание 2" Рассмотрим фазовые равновесия в растворе двух солей с общим ионом . На рис. XV, 6 представлена треугольная фазовая диаграмма системы АХ—ВХ—НгО, в которой А и В катионы, а X — общий анион. Система находится при постоянной температуре, допускающей существование как жидкого раствора, так и кристаллов АХ и ВХ. [c.406] Та же диаграмма, но в прямоугольных осях, изображена на рис. XV, 7. Рассмотрим, пользуясь прямоугольной диаграммой, процесс упаривания исходного раствора, которому отвечает точка I. [c.407] В этом растворе на 100 г воды приходится 20 г соли АХ и 10 г соли ВХ . По мере упаривания концентрации обеих солей увеличиваются, но отношение между количествами имеющихся солей остается постоянным. Это значит, что точки, выражающие составы получающихся при упаривании растворов, должны лежать на прямой. В нашем случае это прямая НгО— ). По мере упаривания фигуративная точка всей системы переходит из положения I в положение II. [c.407] Очень часто соль выделяется из водного раствора в виде гидрата, и таким образом кристаллизация соли неизбежно связана с захватом определенного количества кристаллизационной воды. На плоской треугольной диаграмме (7 =соп81) составу кристаллогидрата АХ пНгО в этих случаях отвечает точка, лежащая на стороне, соединяющей вершину чистой соли и вершину воды, например точка Я на рис. XV, 8. Ненасыщенным растворам отвечает часть треугольника НгО—М—N—О. Фазовые изменения в пределах треугольника НгО—К—ВХ аналогичны только что рассмотренным (рис. XV, 6), с той разницей, что кристаллизуется не чистая соль, а ее кристаллогидрат. [c.408] Заштрихованная часть диаграммы представляет собой область трех кристаллических фаз АХ пНгО, АХ и ВХ, взятых в различных соотношениях. [c.408] Необходимо иметь в виду, что полную диаграмму состояния трехкомпонентной системы соль—соль—вода, т. е. полную поверхность ликвидуса, в очень многих случаях получить невозможно, так как температура плавления солей часто превышает критическую температуру воды, с другой же стороны, многие соли при нагревании разлагаются раньше, чем достигнута температура их плавления. [c.408] Соль АХ выделяется в виде кристаллогидрата. [c.408] Соли образуют двойное химическое соединение. Одна из солей (АХ), а также двойное химическое соединение выделяются в виде кристаллогидрата. [c.409] Жидкие трехкомпонентные системы могут состоять из жидких веществ, как дающих растворы любого состава, так и взаимно ограниченно растворимых. В последнем случае на диаграмме состояния появляется область раеслаивания. Фигуративной точке системы, лежащей внутри этой области, отвечают фазовые фигуративные точки двух растворов, на которые распадается система. Так же, как и в двухкомпонентных системах, взаимная растворимость трех компонентов зависит от температуры, и в некоторых случаях при соответствующей критической температуре наступает взаимная неограниченная растворимость всех трех компонентов. Область ограниченной растворимости может иметь различные очертания. [c.409] Как видно из диаграммы, добавление третьего компонента может увеличивать или уменьшать взаимную растворимость компонентов бинарной смеси. Если вводимое вещество растворимо в обоих компонентах, то взаимная растворимость последних увеличивается. Например, при добавлении достаточного количества спирта к двухслойной системе вода — эфир наступает неограниченная растворимость. Наоборот, добавка вещества, нерастворимого в одном из компонентов, понижает их взаимную растворимость. [c.410] Это СВОЙСТВО бинарных систем может быть использовано в аналитических целях. Например, критическая температура рас-творимости абсолютного спирта и парафинового масла повышается от 92 до 97° С при добавлении к спирту 1% воды. Это позволяет определять небольшие примеси воды к спирту. Подобный метод применяется при анализе жиров, динамита и пр. [c.411] На рис. XV, 10 критическая точка растворимости к лежит в плоскости одной из боковых граней объемной диаграммы, но это лишь частный случай. Существуют системы, в которых критическая точка растворимости лежит внутри диаграммы на вершине некоторой куполообразной поверхности или в нижней точке перевернутого купола. [c.411] Вернуться к основной статье