ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Некоторые условия внутреннего равновесия фаз из "Курс физической химии Том 1 Издание 2" Равновесное состояние всякой системы зависит от значения как параметров, описывающих свойства самой системы, так и от параметров, определяющих условия ее существования. Если параметром является величина переменная, то от ее значения может зависеть, например, число фаз равновесной системы. Само понятие равновесия, как это видно из предыдущего материала, не является однозначным исходя из общих условий термодинамического равновесия, приходим к понятиям равновесия стабильного, равновесия метастабильного и равновесия неустойчивого, или лабильного. [c.348] Рх=(1 — х) Ра 4- хР/, и изменение ее описывается отрезком прямой аЬ. [c.349] Рассмотрим некоторый промежуточный объем F. [c.349] При однофазном переходе жидкость—пар значение потенциала системы равно при двухфазном переходе —F. Поскольку Р Р, , предполагаемое однофазное состояние неустойчиво, ибо система самопроизвольно стремится к состоянию с меньшим потенциалом. Этот вывод приложим ко всем объемам, лежащим между точками Уа и Уь, а потому испарение жидкости может протекать только по двухфазному пути. [c.349] Иные условия существования фазы на участках кривой ас и йЬ, где знак кривизны обратный. Флуктуации плотности приведут здесь к образованию неоднородной системы с более высоким значением Р, и образовавшаяся неоднородность ликвидируется с понижением изохорного потенциала. На участках ас и М фаза обладает внутренней устойчивостью. Одновременно она неустойчива по сравнению с сочетанием фаз а п Ь. Стоит в фазе, которой отвечает участок ас, появиться зародышу фазы й, или в фазе, соответствующей участку М, — зародышу фазы а, как эти фазы необратимо перейдут в смесь устойчивых фаз а и Ь. Состояние фаз на участках ас (перегретая жидкость) и Ь (пересыщенный пар) называется метастабильным. [c.350] Выведеное правило может быть названо условием механического равновесия фазы. [c.350] Общее условие внутреннего термического равновесия фазы (или более сложной системы) может быть найдено путем следующего рассуждения. [c.350] Важное условие внутренней устойчивости раствора можно найти следующим образом. На рис. V, 5 (стр. 159) изображена зависимость изобарного потенциала Ох одного моля бинарного раствора от мо. ной доли х второго компонента. Предположим, что эта зависимость выражается иного вида кривой, знак кривизны которой изменяется (рис. XII, 9). [c.351] Во внутренне устойчивом бинарном растворе химический потенциал компонента всегда растет с ростом концентрации этого компонента. [c.352] Пересыщенный раствор твердого вещества в жидкости неустойчив относительно твердого вещества (метастабилен), но он обладает внутренней устойчивостью и для него соблюдается рассмотренное выше неравенство. [c.352] Вернуться к основной статье