ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зависимость изобарного потенциала реакции и константы равновесия от температуры из "Курс физической химии Том 1 Издание 2" Величина температурного интервала, в котором применено уравнение (IX, 7), и точность этого уравнения зависят от знания зависимости теплоемкостей от температуры. [c.291] Интегрирование уравнений (IX, 7) или (IX, 7а) в этом случае сводится к алгебраическому суммированию интегралов (IX, 8) и (IX, 9) для каждого компонента при заданной температуре. Эти интегралы для многих соединений вычислены и сведены в таблицы. [c.291] Решение уравнения (IX, 7) предпочтительно проводить не в общей форме, а конкретно, в применении к частным формам зависимости Ср от Т для компонентов определенной реакции. [c.291] Для того чтобы найти значение / в уравнении (IX, 10), необходимо знать величину ДС хотя бы при одной температуре (более точное решение получится, сли ДО известно из опытных данных при нескольких значениях Т). Известно, что константа равновесия реакции (IV) равна /С= 1,793 при 1000 К. Следовательно ДО,ооа = — 4,576 1000 lg 1,793=—1160. Подставив это значение в уравнение (IX, 10), получим I——43,52. Подстановка ряда значения ДО для разных температур приводит к среднему значению /=—43,70. [c.292] Уравнения (IX, 10) и (IX, 11) могут быть использованы для вычислений ДО и Ср в широком интервале температур. [c.292] Другой путь вычисления константы интегрирования уравнения (1Х,б) в некоторых случаях может быть основан на непосредственном определении значения А0° изучаемого процесса при какой-либо температуре путем измерения работы электрического тока равновесно работающего электрохимического (гальванического) элемента. [c.292] Подставив эту величину в уравнение (IX, 13) при 7 =298,2° К, находим/=—28,25. [c.293] Результаты расчетов термической диссоциации воды по уравнению (IX, 13) удовлетворительно совпадают с опытными данными в широком интервале температур. [c.293] Следует отметить, что метод расчета AG° химических реакций по величине электродвижущей силы точен, но ограничен возможностью равновесного проведения реакций в гальваническом элементе. [c.294] Уравнения, выражающие температурную зависимость AG° или Кр различных реакций, можно комбинировать друг с другом, аналогично тому, как это делается при вычислении теплот или стандартных изобарных потенциалов реакций. Таким путем можно находить величины AG° и Кр для неизученной реакции непосредственно в форме температурной функции. [c.294] Это уравнение дает возможность вычислять AG° и, следовательно. Кр для реакции (IX) в широком температурном интервале. [c.294] Значительное сокращение арифметических операций при точном подсчете величин изобарного потенциала реакции по уравнениям указанного типа достигается приемом, предложенным М. И. Темкиным и Л. А. Шварцманом. [c.294] Выражение для Л1 справедливо и для члена с =—2. Коэффициенты ЛГо Мп уравнения (IX, 14а) зависят только от температуры, они могут быть заранее вычислены при различных значениях Т и табулированы. Используя таблицу величин Мо, Мп, можно для любого конкретного случая с известными Да, Д , Де заменить интегрирование уравнения (а) действиями умножения и сложения. [c.295] Вернуться к основной статье