ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изучение химических равновесий в растворах методом исследования распределения растворенного вещества между двумя несмешиV вающимися растворителями из "Курс физической химии Том 1 Издание 2" Равновесие некоторых химических реакций (диссоциация на ионы в электролитах, ассоциация молекул, комплексообразование и др.) в растворах можно изучить, исследуя распределение растворенного вещества между двумя несмещивающимися растворителями. [c.273] Если между двумя растворителями распределяется диссоции рующее на ионы вещество, то, с одной стороны, в каждой из фаз устанавливается равновесие между молекулами и ионами, подчиняющееся закону действия масс, а с другой — устанавливается равновесие между недиссоциированными молекулами в разных фазах, подчиняющееся закону распределения [см. уравнения (У1,40), (VI 40а) и (VI, 406), стр. 203—204]. Отнощение между аналитическими концентрациями С] и Сг рассматриваемого вещества в обеих фазах подобных систем не остается постоянным, так как аналитические данные охватывают как недиссоцииро-ванную, так и диссоциированную части растворенного вещества, доля же диссоциированной части связана различным образом с общим количеством вещества в каждой из фаз. [c.273] В табл. VIII, 9 приведены значения К, вычисленные по этому уравнению для распределения пикриновой д ислоты между водой и бензолом. [c.274] Величина К хотя и не сильно, но все же меняется с измене нием концентраций, так как приведенные данные относятся к не очень разбавленным растворам. При больших разбавлениях отношение (VIII, 41) становится постоянным. Если ввести в уравнение (VIII, 41) соответствующие коэффициенты активности, значение константы становится постоянным и в более концентрированных растворах. [c.274] Таким же способом можно изучить зависимость между аналитическими концентрациями вещества в двух смежных фазах, если вещество в одной из них ассоциирует, и найти количественный закон ассоциации. Так, например, бензойная кислота в воде имеет нормальный молекулярный вес и почти не диссоциирует на ионы, а в бензоле находится практически полностью в виде двойных молекул. [c.274] Данными И. А. Шилова и Л. К. Лепинь это соотношение подтверждается довольно точно (см. табл. VUI, 10). [c.275] Зная коэффициент распределения между двумя жидкостями одвюго из веществ, участвующи.х в реакции, можно изучать сложные химические равновесия в растворе. Этот метод применим в тех случаях, когда только один из участников реакцкн, идущей в первой фазе, может растворяться во второй фазе. Система доводится до равновесия, и по концентрации вещества во второй фазе рассчитывается его равновесная концентрация в первой фазе. [c.275] Коэффициент распределения ТСрасп для Ь между СЗг и водой при 25° С равен 582 в разбавленных растворах и несколько увеличивается с ростом концентрации Ь. Влияние нейтральных солей незначительно. [c.276] Вернуться к основной статье