ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Энтропия из "Курс физической химии Том 1 Издание 2" Средний коэффициент т г любого цикла, очевидно, также меньше Т1 цикла Карно между крайними температурами. Таким образом, коэффициент полезного действия цикла Карно больше коэффициента полезного дейст-t вия любого цикла между теми же температурами теорема Карно). [c.81] Покажем, как можно построить термодинамическую шкалу температуры, пользуясь определениями (111,7) или (III, 7а) и не связывая величины температур с термометром, рабочим веществом которого является идеальный газ. [c.82] Полагая эти, равные между собой, интервалы температур равными единице или любому числу градусов, можно создать шкалу температур, не зависящую от природы вещества термометра это — абсолютная термодинамическая шкала температур. [c.82] Следовательно, температурной шкалой идеальных газов можно пользоваться, не считая ее связанной со свойствами идеальных газов. [c.83] Современная температурная шкала основана на определении, принятом Генеральной конференцией по мерам и весам в 1954 году. Термодинамическая температурная шкала определяется при помощи тройной точки воды в качестве основной реперной точки, которой присваивается температура 273,16 °К (точно) . Таким образом, современная температурная шкала основана на одной точке (вторая точка — абсолютный нуль). [c.83] Та же конференция постановила считать О шкалы Цельсия соответствующим температуре 273,15° К (точно). [c.83] Указанное определение термодинамической температурной шкалы является и определением величины градуса температурной шкалы — градуса Кельвина, который равен 1/273,16 температурного интервала от абсолютного нуля до тройной точки воды. Эта единица температуры принята в качестве одной из шести основных единиц Международной системы единиц СИ (см. стр. 21). [c.83] По принятой температурной шкале нормальная температура кипения воды в соответствии с новейшими исследованиями равна 373,148 °К, а интервал между нулем шкалы Цельсия и нормальной точкой кипения воды равен не 100 °К (точно), а 99,998 К. [c.83] Это — так называемое неравенство Клаузиуса. [c.84] Выражения (111,13) и (111,13а) являются определения-м и функции S, которая называется энтропией. [c.85] Полученное выражение не означает, что в результате неравновесного кругового процесса изменяется энтропия системы. Энтропия системы как функция состояния принимает первоначальное значение, и ее изменение равно нулю. Сумма же приведенных теплот, полученных системой, меньше нуля, следовательно, окружающая среда в результате цикла получает от системы некоторое-количество приведенной теплоты. Если цикл прямой, то, следовательно, холодильник получает больше теплоты, чем в равновесном цикле для той же величины Qi, и часть теплоты необратимо переходит от нагревателя к холодильнику. [c.85] Таким образом, энтропия адиабатной системы постоянна в равновесных процессах и возрастает в неравновесных. Иначе говоря, адиабатные равновесные процессы являются в то же время изэнтропными. Это положение тем более справедливо для изолированной системы, которая не обменивается с внешней средой ни теплотой, ни работой. [c.86] Исследуя энтропию, очевидно, можно предсказывать направление процесса. Если в изолированной системе для какого-либо процесса энтропия возрастает, то процесс возможен (может протекать самопроизвольно) если энтропия изолированной системы согласно расчету должна убывать, то процесс невозможен (отрицателен). При постоянстве энтропии процесс равновесен, система бесконечно близка к равновесию. [c.86] Следует подчеркнуть, что в системе, обменивающейся теплотой и работой с окружающей средой, возможны процессы, сопровождающиеся как возрастанием, так и убылью энтропий системы. Поэтому для однозначного решения вопроса о направлении процесса следует включить в систему все тела, участвующие в процессе, и таким образом сделать систему изолированной. [c.86] Вернуться к основной статье