ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зависимость теплоты процесса от температуры (уравнение КирхЦ гоффа) из "Курс физической химии Том 1 Издание 2" Аналогичным образом устанавливаются типы и подтипы связей С—С. Средние значения энергии типов и подтипов основных связей в молекулах органических соединений рассчитывают на основе большого экспериментального материала по теплотам сгорания. Зная эти значения, можно по методу, описанному выше (стр. 65), с большой уверенностью рассчитывать теплоты образования соединений с известной структурой. [c.67] В том случае, если экспериментально найдена атомная теплота образования соединения, структура молекулы которого неизвестна, последнюю можно установить, сравнивая опытное значение атомной теплоты образования с вычисленным в предположении, что молекула соединения имеет ту или иную структуру. [c.67] При смешении жидкостей и при растворении в жидкостях твердых тел и газов происходит поглощение или выделение теплоты, которое нередко достигает значительной величины. Эта теплота определяется экспериментально путем непосредственного смешения компонентов в калориметре, а также может быть вычислена из других термодинамических величин. [c.67] Обычно теплота растворения рассчитывается на моль растворенного вещества, однако для растворов жидких компонентов она нередко относится к одному молю раствора. [c.67] Теплота растворения зависит от отно.сительных количеств смешиваемых компонентов и от того, были ли они вначале взяты в чистом виде или один из них вводился в раствор с некоторой начальной концентрацией. [c.67] Теплота, выделяющаяся или поглощающаяся при смешении чистых веществ, называется интегральной теплотой растворения. Зависимость интегральной теплоты растворения одного моля вещества от числа молей растворителя п может быть выражена эмпирической формулой. Вид этой формулы в случае смешения разных веществ может быть различным. [c.67] Из этой формулы следует, что растворение СиСЬ 2НгО в 8 моль воды (раствор содержит 10 моль воды на 1 моль СиСЬ /г=10) сопровождается поглощением 800 кал теплоты. [c.67] При растворении же в очень большом количестве воды (п=оо) выделяется 4223 кал теплоты. Таким образом, знак интегральной теплоты растворения меняется при изменении количества растворителя теплота растворения при п=14 равна нулю. [c.67] В бесконечно разбавленном растворе Яг=Яп = =с=—4223, а в почти насыщенном растворе (п=10) Сг=3160 кал. Эти величины, сильно различающиеся между собой, называются первой и последней теплотами растворения. [c.68] Рассмотренные выше теплоты химических реакций (и других процессов) являются теплотами изотермических процессов и зависят от температуры, при которой процесс протекает. [c.68] Индексы к и н относятся соответственно к конечным и начальным продуктам реакции индексы — ко всем участникам реакции к, VII и У — коэффициенты стехиометрического уравнения химической реакции. [c.69] Для расчетов теплот реакции уравнения (II, 12) и (II, 13) должны быть проинтегрированы. Ограничимся в дальнейшем рассмотрением уравнения (II, 13) и отбросим индекс р. [c.69] Величина L i является переменной величиной, когда температура изменяется в широком интервале тогда для интегрирования уравнения (II,13) необходимо знать зависимости теплоемкостей от температуры. [c.70] Здесь Л, В, Е, О — символы величин и т. д. [c.70] Постоянный член Со называют иногда теплотой реакции при С К, но на самом деле он не является таковой, так как использованные для составления уравнения (II,16) эмпирические уравнения теплоемкостей неприменимы при низких температурах. Кроме того, экстраполяция к 0°К невозможна при наличии членов с отрицательными степенями температуры. Таким образом, — просто свободный член эмпирического уравнения, применимого лишь при не слишком низких температурах. [c.70] Величина Qт сравнительно мало изменяется с температурой это имеет место для большей части химических реакций. В тех случаях, когда число и тип молекул не изменяются в результате реакции, например при реакциях М2Н-Ог = 2НО и Н2-ЬС]2=2НС1, изменение величины От особенно мало. [c.70] Вернуться к основной статье