ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ионизация из "Полиэтиленимин" Подобно гидроокисям диалкиламмониев, гидроокись полиэтиленимина обладает основными свойствами, хотя и более слабыми, чем у низкомолекулярных аналогов (табл. 23). [c.89] Кривая обратного титрования гидрохлорида полиэтиленимина щелочью инвертна кривой титрования основного полиэтиленимина. Так же как и в случае прямого титрования, точка эквивалентности достигается после нейтрализации — /3 соляной кислоты в гидрохлориде. [c.90] Начиная с а = 0,5, рК стабилизируется и остается постоянной (равной —9,0) в интервале значений а от 0,5 до 0,9. В этом интервале процесс характеризуется тем, что ионизация каждого нового азотного атома происходит между двумя уже заряженными. Возникающее при этом мощное электростатическое взаимодействие резко снижает основность остающихся аминных групп (что находит отражение в крутом падении правой ветви кривых титрования на рис. 20, а) вплоть до степени нейтрализации а = 0,66-ь 0,67, при которой протонизация практически полностью прекращается. [c.91] Результаты этих расчетов суммированы ниже. [c.93] На основании полученных результатов была построена теоретическая кривая титрования полиэтиленимина, изображенная на рис. 20,а, из которого видно, что расчет по уравнению Качальского (3) хорошо согласуется с экспериментом в области степени нейтрализации от ос = 0,3 до а = 0,5. Значение в этом интервале постоянно и в пределах ошибки определения равно 10,0. При высоких степенях нейтрализации, однако, экспериментальные значения оказываются приблизительно на две единицы pH ниже, чем предсказывается теорией. Для сравнения на том же рисунке изображена кривая титрования, рассчитанная по уравнению Гендерсона — Хассельбаха для мономерной кислоты с рК = 10,0. [c.94] С ростом концентрации полиэтиленимина отмеченный каталитический эффект возрастает, но одновременно наблюдается снижение предельного тока водородной волны, также пропорциональное концентрации добавки. Наконец, при соотношении Н2304/полиэтиленимин 0,6 эта волна совершенно исчезает. Снижение предельного тока водородной волны нри добавлении полиэтиленимина указывает на то, что часть способных к полярографическому восстановлению протонов превраш ается в полярографически неактивные. Такой двойственный характер эффекта полиэтиленимина позволяет предположить наличие в нем двух типов иминных групп — каталитически активных и неактивных в реакциях восстановления. [c.96] Вернуться к основной статье