ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Температура кристаллизации из "Основы техники кристаллизации расплавов" Температура, при которой происходит переход вещества из жидкого состояния в кристаллическое, называется температурой кристаллизации. Температура обратного перехода из твердого состояния в жидкое называется температурой плавления. Как правило, эти температуры для одного и того же вещества совпадают. [c.15] Наиболее низкую температуру плавления имеют молекулярные кристаллы — соответственно наиболее слабой связи между частицами, образующими решетку. Температура плавления таких веществ редко превышает 300 °С. Кристаллические вещества, построенные из ионов (соли, щелочи) или атомов (металлы), имеют более высокие температуры плавления. [c.15] Температура кристаллизации вещества постоянна и характерна для данного вещества при определенном давлении. Эта температура зависит от природы жидкой и образующейся твердой фазы. Так, сера моноклинной структуры плавится при 114 °С, а ромбической структуры — при 119 °С. [c.15] Внутренняя энергия жидкости выше, чем зшорядоченного твердого тела, поэтому переход из одного состояния в другое сопровождается выделением или поглощением тепла. Теплота, выделяющаяся при переходе жидкости в твердое тело, т. е. теплота кристаллизации равна и противоположна по знаку теплоте плавления Ь . [c.15] Изобарно-изотермический потенциал ( свободная энергия). [c.15] Таким образом, теплота кристаллизации равна произведению температуры кристаллизации на изменение энтропии. [c.16] Мольное изменение энтропии при кристаллиашии не столь постоянно, как при парообразовании. Это не позволж составить эмпирическое соотношение, аналогичное правилу Трутона. Имеющиеся же экспериментальные данные показывают, что в порядке грубого приближения можно принять при кристаллизации [20] для элементарных веществ А5к = 8—12 Дж/(моль-К), для неорганических соединений 21—29, для органических соединений 38—46. [c.16] Обычно теплота кристаллизации практически не зависит от давления. Правда, в опытах с НгО, С2Н5ОН и С4Н9ОН при очень высоких давлениях обнаружено, что Д5к несколько возрастает с давлением. [c.16] Теплота плавления всегда положительна, а теплота кристаллизации — отрицательна. Удельный объем жидкой фазы может быть больше или меньше удельного объема твердой фазы. Следовательно, в соответствии с выражением (1,9), температура кристаллизации (плавления) может повышаться или понижаться с увеличением давления. Обычно 2 — Уг О и Гкр возрастает при увеличении давления. Аномальный случай Уг 3 наблюдается, например, у воды и висмута, для которых Г р падает с возрастанием давления. [c.16] Зависимость точки плавления некоторых веществ от давления [21] представлена на рис. 1-1. [c.16] При охлаждении расплава индивидуального вещества температура в точке кристаллизации обычно остается постоянной до тех пор, пока весь расплав не закристаллизуется (рис. 1-2, а). [c.16] Когда все вещество закристаллизуется, дальнейший отвод тепла вызывает, естественно, понижение температуры. Такое поведение расплава наблюдается в том случае, когда при температуре кристаллизации в нем появляются кристаллические зародыши, которые растут при отводе тепла, или когда в расплаве уже имеется готовая затравка. [c.16] При сильном переохлаждении расплава выделившаяся теплота может оказаться недостаточной для повышения температуры до равновесной (температуры кристаллизации). [c.17] Способность расплава к переохлаждению связана с зарождением кристаллов и зависит от ряда причин, рассматриваемых ниже. [c.18] Вернуться к основной статье