ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сочетание сожжения и пирогидролиза при одновременном определении фтора, углерода и водорода из "Методы количественного органического элементного микроанализа" Элементный анализ фторорганических соединений представляет собой особый раздел органического анализа. Это объясняется специфическими свойствами фтора и его неорганических и органических соединений. [c.109] Принцип, положенный в основу метода, заключается в извлечении фтора и его соединений из газов сожжения на самой ранней стадии анализа, т. е. в момент разложения анализируемого вещества. Для этой цели при использовании техники пиролитического сожжения в контейнере необходимо проводить разложение навески в слое реагента, связывающего фтор в виде нелетучего и термостойкого фторида металла. В то же время реагент не должен связывать углерод в термически устойчивый карбонат, а его влагосодержание должно быть достаточно постоянным при температуре сожжения. [c.109] В поисках реагента, отвечающего всем перечисленным требованиям, были сопоставлены свойства оксидов, фторидов и карбонатов м-нолих металлов. Оказалось, что круг веществ, которые подходят по всем параметрам, довольно ограничен. Фтор дает соединения почти со всеми элементами периодической системы, но лишь немногие з них устойчивы при высоких температурах и нелетучи. К наиболее тугоплавким принадлежат фториды щелочноземельных металлов, а также лантаноидов и некоторых других элементов, например никеля, хрома, алюминия и др. Фториды щелочных металлов сравнительно низкоплавки наиболее тугоплавкий среди них — фторид натрия имеет большое давление пара уже при температуре плавления (980—1090 °С). Рассматривая данные о температурах плавления и кипения некоторых фторидов, следует учитывать, что в атмосфере кислорода устойчивость этих веществ может оказаться пониженной. Например, фторид кобальта 0F2 плавится при 1200 °С, но в атмосфере кислорода уже при 400 °С начинает разлагаться с образованием оксида. Фторид никеля возгоняется при 1000 °С, а фториды алюминия и хрома— при 1290 и 1200 °С соответственно, но весьма вероятно, что при микроаналитических определениях их летучесть будет заметна уже при значительно более низких температурах. Что касается карбонатов, то оказалось, что многие термостойкие оксиды металлов образуют слишком устойчивые карбонаты. Так, например, разложение карбоната кальция завершается при 1000— 1100°С. Карбонаты стронция и бария имеют еще более высокие температуры разложения. По той же причине неприменимы и соединения щелочных металлов. [c.110] Точное соблюдение условий пирогидролиза, равно как и кондиционирования освобожденного от фтора оксида магния перед сожжением, способствуют получению хорошо стандартизованного препарата как по содержанию воды, так и по полноте освобождения от диоксида углерода и фтора. Соединение сожжения в слое MgO для определения С и Н с последующим лирогидролизом фторида магния для определения фтора составляет основу метода одновременного определения углерода, водорода и фтора в органических соединениях сложного элементного состава и различных физических свойств. [c.111] Анализ проводят в две стадии. Вещество подвергают пиролитическому сожжению в контейнере, в слое оксида магния. В момент разложения вещества фтор реагирует с оксидом магния с образованием фторида магния и остается в контейнере. Углерод и водород определяют как обычно, по массе СОг и НаО. Оксид магния переносят из контейнера в реакционную трубку установки для пирогидролиза и обрабатывают током перегретого водяного пара. [c.111] Перечень гетероэлементов, в присутствии которых возможно одновременное определение углерода, водорода и фтора, дан на рис. 31. Этот список, вероятно, не исчерпывает возможностей метода. [c.113] Вернуться к основной статье