ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анализатор фирмы Хьюлетт—Паккард, модель из "Методы количественного органического элементного микроанализа" В основу работы прибора положен пиролиз органических соединений в кислороде и ГХ-разделение газообразных продуктов разложения. [c.51] Газовая схема прибора (рис. 12) состоит из двух линий — одна для определения СНЫЗ, другая — для определения кислорода. При определении С, Н, N. 5 гелий с кислородной линии поступает в сравнительную камеру детектора, а при определении О, наоборот. [c.51] Датчик анализатора не является самостоятельным прибором, а работает только в комплекте с другими блоками. В него входят блок сожжения, термостат колонок и детектора, дозаторы. [c.52] Блоки монтируют в соответствии с пневмоэлектрической схемой прибора. При определении С, Н, Ы, 5 реактор 13 заполняют проволочной медью и смесью оксида и кварцевой крошки, реактор 11 оставляют незаполненным и включают в газовую линию, ведущую к сравнительной камере детектора. Сожжение навесок анализируемых проб протекает в динамическом режиме в потоке гелия, обогащенного чистым кислородом, при автоматическом сбрасывании образцов в реактор 13. Образец вводят в зону сожжения, когда в ней максимальная концентрация кислорода. Окисление идет в две стадии — мгновенное воспламенение (вспышка) и дальнейшее каталитическое окисление газов сожжения, это необходимо для окисления летучих осколочных продуктов. Для одновременного определения С, Н, N и 5 лучшим катализатором считается ШОз. Он не адсорбирует оксиды серы и одновременно хорошо задерживает оксиды фосфора и летучие оксиды некоторых металлов, выполняя тем самым роль фильтра для мешающих элементов. [c.52] Правильность определения серы одновременно с С, Н, N в условиях работы анализатора СНЫ-З зависит от полноты конверсии продуктов окисления серы в 50г. Она достигается при 840 °С на восстановленной проволочной меди. В газах сожжения не должно быть 50з, так как последняя реагирует с парами воды, образуя Н2504, что приводит к заниженным результатам. [c.52] Наличие С1 и Вг в анализируемых пробах также приводит к неполной конверсии в ЗОг, в этих случаях на выходе из реактора /5 рекомендуется поглощать селективно галогены серебром, нанесенным на медь, в инертной атмосфере ЗОг с серебром не реагирует [79, 94, 142]. Чувствительность детектора к 502 ниже, чем к другим компонентам смеси, так как теплопроводности ЗОг и гелия близки. Для получения правильных результатов необходимо знать диапазон линейности и работать в узких интервалах концентраций, подбирая стандарт как можно ближе к анализируемому веществу по содержанию серы, в пределах 2—3%. [c.52] Кислород повышенной чистоты. [c.52] Сжатый воздух или технический азот. [c.52] Оксид вольфрама(VI), прокаленный при 1000 °С на воздухе. [c.53] Сажа ухтинская. КГО (ТУ 51-690—75), готовят согласно инструкции к прибору. [c.53] Молекулярные сита СаА (0,25—0,5 мм). [c.53] Медь проволочная, готовят из проволочного СиО (ТУ 6-09-4126—75) проволоку измельчают в ступке, просеивают и используют зерна 2—3 мм. [c.53] При подборе стандарта для установления калибровочных факторов по С, Н, N. 5 следует пользоваться ранее изложенными соображениями (см. разд. 1.2.1, 1.2.6). После стабилизации результатов холостого опыта приступают непосредственно к анализу. Время цикла определения С, Н, К, 5 — 15 мин. С, Н, N — 10 мин. [c.53] Определение С, Н, Ы, 5. Пробы взвешивают в алюминиевых капсулах, размещают в пазах дозатора 5, с помощью которого последовательно вводят в реактор 13 (рис. 12), где происходит разложение и окисление пробы с помощью газообразного кислорода, подаваемого синхронно с падением навески в реактор. Продукты окисления проходят через слой, УОз, смешанный с кварцевой крошкой, и слой проволочной восстановленной меди и в виде газовой смеси состава N2, СО2, Н2О, 50о и Не поступают на колонку 8, заполненную полисорбом I. Отдельные компоненты элюируют в последовательности N2, СО2, Н2О, 502. Каждый из компонентов смеси фиксируется детектором по теплопроводности. Сигнал детектора пропорционален содержанию Н, С, Н, 5 в анализируемой пробе. Площади пиков считываются интегратором. [c.53] Определение О. Пробы взвешивают в серебряных капсулах, загружают в дозатор 6. В заданный интервал времени капсулы вводят в вертикальный кварцевый реактор И, заполненный сажей (1150°С). В качестве стандартов используют вещества, содержание кислорода в которых близко к ожидаемому в анализируемых пробах. Продолжительность цикла 10 мин. [c.53] Определение С, Н, N в статическом режи-м е. Небольшая реконструкция системы сожжения позволяет перейти к статическому режиму сожжения. Для этого в газовую схему включают О-образный реактор (стальной), заполненный восстановленной проволочной медью, и переключающий кран, который соединяет реактор 13 и один из концов и-образной трубки, а второй с колонкой, заполненной полисорбом командным прибором задается режим работы. Окислительная трубка заполняется только кварцевой крошкой и смесью последней с оксидом После 50—60 анализов медь в восстановительной трубке должна быть заменена. Такой режим рекомендуется использовать при анализе трудно газифицирующихся соединений, так как в этом случае время сожжения составляет 40—60 с и осуществляется в атмосфере кислорода. [c.54] Определение С, Н, N в динамическом режи-м е можно рекомендовать для соединений, легко разлагающихся и быстро газифицирующихся в течение 10—20 с правильные результаты можно гарантировать только в случае, если указанного времени и количества кислорода будет достаточно для переведения всего углерода анализируемой пробы в СОг, так как в блоке сожжения в этом варианте нет наполнения, обеспечивающего доокисление продуктов разложения. [c.54] Расширить круг анализируемых соединений позволяет использование добавки окислительной смеси к навеске. Можно рекомендовать смесь оксидов МП и Сг (см. разд. 1.2.6), а также в случае особенно термостойких соединений добавлять к навеске кроме указанной смеси 10—15 мг оксида РЬ . Добавки к навеске позволяют использовать этот прибор для анализа разнообразных элементоорганических соединений, в том числе карборанов и фосфинооксидов. Однако необходимо регулярно очищать трубку сожжения от шлаков, так как при их накоплении разложение последующих проб происходит при более низкой температуре и время падения капсулы не совпадает с максимальной концентрацией кислорода в зоне разложения. Несвоевременное удаление шлаков является причиной дополнительных ошибок из-за адсорбции газов и последующей их десорбции. [c.54] Сожжение металлорганических соединений, как правило, проходит успешно. Исключение составляют соединения, содержащие Мо, Hg, 5Ь, Ке, так как последние при разложении дают летучие оксиды или галогениды, затрудняющие последующие ГХ-разделение и детектирование. [c.54] Вернуться к основной статье