ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диэлектрическая постоянная растворов белков из "Химия и биология белков" Определение диэлектрической постоянной может дать представление о полярных свойствах исследуемых соединений. Это определение производится путем измерения электростатических сил между двумя заряженными пластинками конденсатора сначала в вакууме, а затем в растворе исследуемогО вещества. Если электростатическую силу в вакууме обозначить через Уо, а в растворе исследуемого вещества через Ур, то оказывается, что Ир всегда меньше, чем Уо- Отношение Уо/Ур называют диэлектрической постоянной. [c.141] При расчете прироста диэлектрической постоянной на 1 г аминокислоты были найдены величины, колеблющиеся между 0,18 и 0,36, т. е. величины того же порядка, что и для растворов белка. Пока еще довольно трудно дать объяснение тому факту, что диэлектрическая постоянная воды повышается на одну и ту же величину при растворении в ней 1 г аминокислоты и 1 г белка. Возможно, что это обусловлено двумя компенсирующими друг друга влияниями. В том случае, когда в воде растворяются аминокислоты, мы имеем дело с большим числом небольших диполей, прн растворении же белков — с небольшим количеством больших диполей. Чем выше дипольный момент, тем больше должен быть прирост диэлектрической постоянной. [c.142] Глицин. . Аланин. . Валин. . [c.143] Основы этого метода вкратце излагаются ниже. [c.144] необходимое для осуществления ориентации молекулы, которое получило название времени релаксации, сравнительно невелико для небольших молекул и велико для больших молекул. Для небольших молекул воды оно составляет приблизительно 10 сек., для молекул аминокислот— Ю сек., а для больших молекул белков от 10 до 10 сек. При частоте электрического поля, равной 10 гц (длина волны 3-10 см), аминокислоты и белки вызывают описанное выше повышение диэлектрической постоянной. При частоте же, равной гц (длина волны З-Ю см) и выше, белки ие вызывают повышения диэлектрической постоянной воды. В действительности обнаруживается даже небольшое понижение этой постоянной, так как некоторая часть воды, связанная белком, теряет способность следовать за колебаниями электрического поля [119]. [c.145] Диполи, изображенные на фиг. 28, представляют собой постоянные диполи. Надо указать, однако, что молекулы любых соединений, включая и типичные неполярные соединения, становятся диполями, если их поместить в электрическое поле. Это обусловлено смещением их электронов в направлении внешнего положительного полюса и таким же сдвигом ядер в направлении отрицательного полюса. Такого рода диполи, возникающие во внешнем электрическом поле, получили название индуцированных диполей. Суммарный дипольный момент молекул белков, как и дипольный момент молекул других соединений, включает в себя также момент индуцированных диполей. [c.146] До сих пор мы рассматривали белки как жесткие соединения с фиксированными дипольными моментами. Необходимо, однако, учитывать возможность того, что некоторые пептидные цепи внутри глобулярной молекулы белков обладают известной свободой и могут совершать колебательные или вращательные движения. В этом случае время релаксации их полярных элементов будет меньшим, чем время релаксации макромолекулы в целом [127]. Возможно, что некоторые из этих групп могут обусловить увеличение того прироста диэлектрической постоянной, который наблюдается при некоторых промежуточных частотах. В настоящее время мы не в состоянии еще точно определить распределение электрических зарядов внутри глобулярной молекулы белков. Хотя низкие величины прироста диэлектрической постоянной указывают на то, что заряды в молекуле распределены равномерно, все же имеется разница между зарядом поверхности глобулы белков и зарядом их внутренней части. Различия, доходящие до 0,78, были найдены между рНп (pH поверхности молекулы) и рНд (pH внутренней массы молекулы) [128]. [c.146] С противоположно заряженными ионами большого размера. Этот метод дает, таким образом, возможность дифференцировать экзо-и эндогруппы. [c.147] Вернуться к основной статье