ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Параллельные и последовательные реакции из "Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов" О выводе уравнений скорости, соответствующих сложным механизмам реакций, было упомянуто выше на примере образования НВг и хлорирования н-гептана. Теперь выведем уравнение для первого процесса при помощи методов, рассмотренных в настояще главе. [c.73] Обо1ее правило при выводе таких выражений заключается в том, что суммарные скорости образования промежуточных продуктов принимаются равными нулю в настоящем примере это относилось к скорости образования атомарного водорода. В цепных реакциях надо учесть, что скорость реакций обрыва цепи незначительна по сравнению со скоростью развития цепи. [c.74] После интегрирования уравнения скорости выражение интеграла может оказаться настолько сложным, что не удастся определить константу скорости реакции по экспериментальным данным построением любых графиков. В таких случаях легче обрабатывать опытные данные при помощи дифференциальных уравнений. Рассмотрим, например, уравнение (И,65). Предположим, что мы располагаем в качестве экспериментальных данных зависимостью л , от времени. По этим величинам можно рассчитать производную Если два ряда данных йп сИ, и /) подставить в дифференциальное уравнение, можно определить неизвестные и решив полученную систему уравнений. В настоящем примере числовое решение найти нелегко, но оно все же может быть получено методом последовательных приближений [уравнение ХП, 17), стр. 390]. [c.75] Специальное планирование программы экспериментов часто позволяет упростить расчет констант скорости. Так, например, если одна из реакций в рассматриваемой системе протекает по второму порядку, ее можно заставить протекать по псевдопервому порядку, пр11меняя большой избыток одного из реагентов. Еще пример если одна из реакций обратима, могут быть использованы только начальные данные, когда реакция настолько далека от равновесия, что скоростью обратной реакции можно пренебречь. В отдельных случаях могут применяться иные приемы. Несколько систем сложных реакций приведены в табл. И. Другие примеры рассмотрены Фростом и Пирсоном . [c.75] Требуется рассчитать в зависимости от времени концентрацпи всех че-тыре.х компонентов реакции. [c.75] Вернуться к основной статье