ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Энергия активации из "Кинетика гомогенных химических реакций 1988" Из этого вывода ясны условия, при которых простая химическая реакция следует закону Аррениуса. Во-первых, активация молекул происходит только за счет тепловой энергии. Если молекулы возбуждаются светом, заряженными частицами и т. д., то закон Аррениуса может не выполняться (см. ч. VH). Во-вторых, протекание реакции не должно нарушать равновесного распределения энергии по степеням свободы реагирующих частиц (условие 2) (см. гл. VI, 4). [c.36] Для некоторых элементарных реакций, таких, как рекомбинация ато.мов, радикалов и ионов, 0. [c.36] Для сложных реакций Е, как правило, — эффективная величина и представляет собой алгебраическую сумму энергий активации отдельных стадий, влияющих на скорость суммарного превращения. В некоторых случаях Е может быть переменной. Например, при параллельном протекании реакции 1-го и 2-го порядка, когдаи = Л1 + Лопределенная через Л lgu/Д (Т ) в широком интервале температур, будет изменяться от Е при к С к С до при к С к С . [c.36] Энергия активации может быть определена одним из следующих способов. [c.37] По температурному ходу коэффициента трансформации кинетических кривых я = tjti upw С = onst, где и 12 — времена достижения заданной С Е = = 2,303 R [А Ig х/А (7-1)1. При вычислении Л и по большему числу данных (6 измерений и более) часто применяют метод наименьших квадратов. Соотношения между различными единицами энергии приведены в табл. 7. [c.38] Вернуться к основной статье