ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Поливинилхлорид из "Технология полимеров Издание 2" Основное сырье. Винилхлорид (хлористый винил) в нормальных условиях представляет собой газообразное бесцветное вещество, обладающее эфирным запахом. [c.65] Дихлорэтан легко растворяет винилхлорид, последний растворим также в ароматических и алифатических углеводородах, ацетоне и этиловом спирте. Винилхлорид действует на организм человека как наркотик, поэтому содержание его в воздухе производственных помещений не должно превышать 0,03 мг/л. Винилхлорид взрывоопасен и при хранении и транспортировке требует соблюдения особых мер предосторожности. Как правило, хранят его в стальных емкостях, заполняемых до 85% вместимости, при температуре до —20°С и ниже. Аппаратура, соприкасающаяся с мономером, не должна содержать меди во избежание образования взрывчатых ацетиленидов меди. [c.66] Известно много способов получения винилхлорида из ацетилена, дихлорэтана, этилена и этана. [c.66] В настоящее время получение винилхлорида как в СССР, так и за рубежом основывается на использовании ацетилена, полученного из карбида кальция. Метод получения винилхлорида из ацетилена состоит в присоединении хлористого водорода по уравнению СН=СН-1-НС1— СН2=СНС1. Процесс гидрохлорирования может осуществляться в газовой и жидкой фазах. [c.66] Для проведения непрерывного процесса газофазным методом служит трубчатый аппарат, в который поступают очищенные и высушенные реагенты в молярном соотношении ацетилена и хлористого водорода 1 1,1. Катализатор, в качестве которого применяют хлорную ртуть, нанесенную на активированный уголь, помещают в трубки реактора. Температура экзотермической реакции гидрохлорирования ацетилена поддерживается в пределах от 160 до 220°С с помощью нагретого масла, циркулирующего в межтрубном пространстве. Винилхлорид, выходящий из реактора, очищается от хлористого водорода промыванием водой и раствором щелочи (10%-ным), после чего высушивается в колонне (твердым КОН) и конденсируется охлаждением. Затем на ректификационной установке производится отделение от мономера побочных продуктов реакции и ацетилена. Достоинством этого метода получения винилхлорида является высокая степень использования сырья — 97% по ацетилену и 90% по хлористому водороду. Кроме того, этот метод позволяет легко осуществить непрерывный процесс и обеспечивает получение винилхлорида весьма высокой чистоты (до 99,9%). [c.66] После нейтрализации и сушки реакционных газов из них выделяется винилхлорид с помощью фракционирования или аб сорбции. [c.67] Из дихлорэтана хлористый винил получают омылением щелочью или путем пиролиза. [c.67] Дегидрохлорирование дихлорэтана проводят в присутствии метилового спирта при температуре 60—70°С и давлении 0,3 МПа в цилиндрическом реакторе с обратным холодильником и мешалкой. Процесс ведется периодически и продолжается 5—б ч. При ректификации винилхлорида выделяют образовавшиеся в процессе его производства побочные продукты (ацетилен, ацетальдегид, ви-нилиденхлорид, этиленгликоль и др.), которые в дальнейшем могут быть использованы почти полностью. [c.67] Термический пиролиз дихлорэтана осуществляется при температуре 480—500°С в реакторе, представляющем собой две трубы (диаметром 100 и 70 мм), вставленные одна в другую. Внизу внутренней трубы имеются газовые горелки для обогрева реактора. Дегидро-хлорирование дихлорэтана происходит в пространстве между трубами, откуда газы поступают через смолоотделитель и холодильник в абсорбен. [c.67] Винилхлорид извлекается дихлорэтаном, а затем отгоняется из раствора и подвергается очистке. Примеси, остающиеся в сыром винилхлориде, поглощаются при очистке серной кислотой. Последующая промывка водой и конденсация дают жидкий продукт, содержащий 94—95% хлористого винила, 4—5% дихлорэтана и около 1% примесей (ацетилена, этилена, высших олефинов и воды). Хлористый водород, выделяющийся при пиролизе, может быть использован для гидрохлорирования ацетилена при получении из него винилхлорида описанным выше методом. Получение хлористого винила пиролизом дихлорэтана не требует расхода щелочи и спирта и может производиться непрерывно при полной автоматизации процесса. [c.67] Каталитический пиролиз ведут при более низкой температуре (до 400°С) пропусканием паров дихлорэтана над пемзой, каолином или активированным углем, а также с применением катализаторов, в качестве которых используют хлориды и окислы металлов — алюминия, железа, олова, титана и др. [c.67] Дополнительное сырье. Наиболее распространенными инициаторами для производства поливинилхлорида являются динитрил азо-диизомасляной кислоты, перекиси бензоила и водорода, персульфат аммония и др. Эти инициаторы выпускаются в широких промышленных масштабах. [c.68] Это вещество огнеопасно и при нагревании выше 80°С разлагается с выделением газов. Нерастворимо в воде, но растворяется в ацетоне, эфире, спирте и плавится при температуре не ниже 98°С. [c.68] Перекись бензоила (СбН5СОО)2 в сухом состоянии является взрывчатым веществом, вспыхивающим со взрывом при нагревании, трении, ударе и действии концентрированной серной кислоты. Бесцветные кристаллы перекиси бензоила плавятся с разложением при 108°С, дальнейшее нагревание приводит к взрыву. Вещество нерастворимо в воде, но растворяется в ацетоне, дихлорэтане, бензоле, толуоле, серном эфире, ледяной уксусной кислоте, горячем спирте. Сырьем для получения перекиси бензоила служит бензойная кислота. [c.68] Персульфат аммония (ЫН4)25г08, образующий бесцветные или зеленоватые кристаллы, разлагается при повышении температуры с улетучиванием продуктов разложения при длительном нагревании. Получают его как промежуточный продукт при электрохимическом способе выработки перекиси водорода. [c.68] Скорость реакции полимеризации с применением нерастворимой в воде перекиси бензоила незначительна повышение концентрации инициатора в данном случае ограничено (не более 0,5% от массы мономера) ввиду чрезмерного выделения тепла при ускорении реакции этим способом. Более эффективным инициатором является динитрил азодиизомасляной кислоты, продукт распада которого дает при омылении растворимые в воде вещества, легко удаляемые из полимера промывкой. [c.68] Эмульгатор МК содержит 65 /о, а получаемая дополнительным упариванием марка Е-30 — не менее 92% мепазинсульфоната. Чешуйки эмульгатора Е-30 имеют светло-желтый цвет, плавятся при 69—80°С. [c.69] Вернуться к основной статье