ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Индукционный период полимеризации е-капролактама в присутствии воды из "Производство поликапроамида" По ЭТОЙ схеме вначале идет реакция гидролиза е-капролактама водой (1) и димеризация е-аминокапроновой кислоты (2). Кроме того, образовавщаяся по реакции (1) е-аминокапроновая кислота может вступить в реакцию поликонденсации с молекулой полимера (3) и в реакцию полиприсоединения с молекулой е-капролактама с образованием молекулы димера (4). Реакции (1)—(4) характеризуют процесс зарождения цепи. Процесс роста цепи происходит за счет полиприсоединения молекулы е-капролактама к полимеру (5). В процессе роста идет катализ гидролиза е-капролактама концевыми группами цепи (5) и (6). [c.35] В начальный период реакция идет крайне медленно (реакция 1). Поскольку в этот период полимер Р образуется в неэначн-тельном количестве, можно пренебречь расходом е-аминокапроновой кислоты по реакциям (3), (4), (6) и (7). [c.35] Так как содержание е-амшокапрановой кислоты в начале реакции мало, то и соответственно мала скорость реакции (2) в начале процесса (затем по мере роста содержания е-аминокапроновой кислоты скорость этой реакции возрастает). [c.36] Для определения величин А я Е строим график в логарифмических координатах с этой целью, используя приведенные выше экспериментальные данные, производим необходимые расчеты (табл. 1). [c.37] К определению продолжительности индукционного периода можно подойти на основании механизма реакции гидролитической полимеризации (см.с. 13). [c.38] С—концентрация концевых групп продуктов реакции, моль/кг и — концентрация аминокапроновой кислоты, моль/кг. [c.39] Для определения концентрации коицевых групп, при которой скорости обеих реакций уравняются, примем, что концентрации концевых групп и аминокапроновой кислоты равны (это допустимо, так как количество полимера в этот период незначительно). Кроме того, считаем, что концентрации мономера X и воды W равны исходным, поскольку за время индукционного периода расходование мономера и накопление образующихся продуктов реакции незначительно. [c.39] Результаты расчета по зависимости (1.9) в сравнении с экспериментальными данными [55] приведены в табл. 2. [c.39] Сравнение опытных и расчетных данных показывает их хорошее совпадение. [c.39] Вернуться к основной статье