ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методические варианты и формы осуществления хроматографического процесса из "Тонкослойная хроматография в неорганическом анализе" Подвижная фаза может поступать на пластинки снизу вверх под действием капиллярных сил (восходящая хроматография) или сверху вниз (нисходящая хроматография). В нисходящем методе для подачи подвижного растворителя применяют специальные приспособления. [c.17] Для развития хроматографического процесса пластинки с закрепленным слоем погружают в камеру вертикально, а с незакрепленным— под углом 15—20° или горизонтально (горизонтальная хроматография). [c.17] Специальные камеры и приборы для проведения хроматографии восходящим, нисходящим и горизонтальными способами подробно описаны в [1, стр. 33—40 90, стр. 26—31 288]. [c.17] В некоторых случаях рекомендуют для удобства метод ТСХ на пластинках видоизменять. Например, описана модификация метода хроматографии в тонком слое сорбента на специальных стеклянных пластинках, имеющих продольные ребра высотой 0,25 мм на небольшом расстоянии друг от друга, между которыми образуются желобки, куда наносят слой сорбента [148, 182]. Излишки сорбента снимают плоской пластинкой, благодаря чему в желобках получается слой сорбента строго определенной толщины. На одной пластинке можно одновременно анализировать до 10 проб, причем ребра предотвращают смешение зон. [c.18] Для анализа раствора образца объемом в несколько миллилитров предложено применять простое приспособление — цилиндр, на наружную поверхность которого тонкий слой сорбента наносится погружением в сосуд с суспензией [213]. Анализируемый раствор заливают внутрь цилиндра, откуда потом через маленькое отверстие в дне он поступает на цилиндрическую поверхность слоя сорбента, нанесенного снаружи цилиндра. Таким образом подается затем и подвижный растворитель. [c.18] Для разделения веществ с близкими значениями Rf предложено применять так называемую коническую ТСХ [392], при которой слой сорбента наносят на внутреннюю поверхность стеклянного усеченного конуса. Однако техника работы при этом усложняется. [c.18] Для устранения трудностей, возникающих при определении зависимости между количеством определяемого вещества и площадью пятна в результате размытия зон и неравномерного распределения вещества в пятне, предлагают метод канальной ТСХ [125, 287] как способ количественной оценки тонкослойных хроматограмм, заключающийся в следующем. [c.18] На готовых пластинках с тонким слоем сорбента (силикагеля) нарезают воронкообразные каналы шириной 2 мм и длиной 50 мм. На расширяемую нижнюю часть канала наносят анализируемые пробы и хроматографируют восходящим способом. После проявления хроматограмм образуются пятна резко ограниченной прямоугольной формы, площадь которых можно точно измерить. [c.18] Для разделения сложных смесей веществ используют также расслоение компонентов подвижных фаз в процессе полизональной хроматографии в тонком слое [304, 442]. [c.19] Для улучшения эффективности разделения некоторые авторы используют специальные приемы работы круговую ТСХ, многократное (повторное) элюирование, двумерное разделение, градиентные методы (с изменением разделительной способности слоя, элюирующего растворителя, температуры и т. д.). О них подробно говорится в упоминавшихся выше монографиях и руководствах по ТСХ. Здесь остановимся лишь на некоторых приемах, используемых в неорганической ТСХ. [c.19] Проста и удобна, например, для быстрого подбора необходимого растворителя методика круговой ТСХ. За очень короткое время (1—2 мин.) она позволяет проводить тонкие разделения. Растворитель подают с помощью специального приспособления в центр нанесенного на тонкий слой пятна. Вещества разделяются с образованием зон в виде концентрических колец. Этот способ целесообразно использовать при разделении основного компонента и примеси. С помощью круговой ТСХ были разделены благородные металлы [203, 204], Си, Со, N1 [209], ряд анионов [206], разделены катионы внутри различных аналитических групп [208], проведен качественный полумикроанализ с обнаружением 40 катионов и 19 анионов после их предварительного разделения экстракцией на 5 групп [207]. Метод круговой ТСХ применен при качественном анализе некоторых минералов и других веществ. [c.19] Обычно при развитии хроматографического процесса подвижный растворитель пропускают по пластинке один раз (однократный процесс). Но иногда целесообразно провести повторное (многократное) хроматографирование [163, 414]. Это целесообразно делать, например, в том случае, если необходимо более четко отделить достаточно большие количества макрокомпонента от вещества-примеси, имеющего меньшие значения Н/. Так, например, поступили при отделении миллиграммовых количеств урана от микрограммовых количеств РЗЭ в случае анализа высокочистого нитрата уранила [12]. В этом случае использовали один и тот же подвижный растворитель. Прием повторного элюирования применяют и при разделении элементов с очень близкими значениями Rf, например, при разделении РЗЭ [214]. [c.19] Развитие хроматографического процесса в двух взаимно перпендикулярных направлениях (двумерные методы) применяют в случае разделения многокомпонентных смесей сложного состава. При этом могут быть использованы элюенты как одинакового, так и различного состава. Использование двумерного метода особенно целесообразно тогда, когда эффект разделения в двух направлениях различен. Двумерное хроматографирование в неорганическом анализе применено для разделения многокомпонентных смесей РЗЭ [215], соединений иода в различных состояниях окисления [118], смеси MOHO-, ди- и трифосфорных кислот [116]. [c.20] При проведении двумерного процесса особенно интересно сочетание ТСХ (в одном направлении) с тонкослойным электрофорезом (в перпендикулярном направлении) [118]. Комбинация этих двух способов была использована для разделения различных гидролизованных форм хлоридных комплексов трех- и четырехвалентного иридия на тонких слоях целлюлозы [317]. [c.20] Существует способ градиентной хроматографии для разделения смеси веществ в системах с непрерывно изменяющимися свойствами [305]. В этом способе могут изменяться состав элюирующей системы (полярность, концентрация компонентов, величина pH и др.) [303, 306], состав сорбента [406, 411], его активность [219]. В неорганической ТСХ градиентные способы еще не нашли широкого применения. [c.20] Из других методических приемов можно отметить метод чередующихся слоев [121, 124] различной природы, нанесенных на пластинку рядом и плотно прилегающих один к другому. Так, для разделения смеси Fe—Ni—Со были использованы два соприкасающихся слоя (целлюлоза с добавкой диметилглиоксима и ионообменная смола дауэкс-50 УХ2 в ЫН4-форме). При хроматографировании смесью воды, этанола, винной кислоты и аммиака компоненты по-разному удерживаются сорбентами различной природы, и благодаря этому происходит их разделение. [c.20] Для непосредственного соединения двух или нескольких хроматографических систем (например, перенос веществ из тонкого слоя на бумагу для изменения стационарной фазы) предложена са-мопереносящаяся хроматография , принцип осуществления которой изложен в [227]. [c.20] Очень большая четкость и малое время разделения свидетельствуют о целесообразности применения ТСХ для препаративных целей — разделения смесей веществ в граммовых количествах [200, 201, 216, 218, 350, 421, 432]. Толщина слоя (закрепленного или незакрепленного) при этом увеличивается до 1,5—3 мм. Размеры используемых пластинок различны — до 20—40 X 100 см (чаще всего 20 х 20 см). [c.20] При использовании препаративной ТСХ для количественных определений, так же как и для получения чистых веществ, необходимо особенно тщательно очищать сорбент и растворители. [c.21] Вернуться к основной статье