ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Принцип хроматографического разделения веществ и некоторые вопросы теории ТСХ из "Тонкослойная хроматография в неорганическом анализе" Хроматография как способ разделения смесей веществ сорбционными методами в динамических условиях в течение последних десятилетий стала одним из самых распространенных приемов аналитической химии. В основе хроматографических методов лежит широкий круг физико-химических процессов распределение, адсорбция, диффузия, ионный обмен и др. [c.9] Физико-математические способы рассмотрения процессов, различные общие теории хроматографии, которые хотя и имеют различную форму, родственны друг другу и в своей основе применимы к любому хроматографическому методу, в том числе и к хроматографии в тонких слоях. В последнем случае имеются особенности протекания процесса, которые следует учитывать при теоретическом рассмотрении метода. [c.10] Хроматография является непрерывным процессом. Для теоретического рассмотрения его обычно разбивают на ряд периодических, следующих друг за другом единичных актов. Для описания ТСХ раньше обычно использовали теорию колоночной (одномерной) хроматографии [409]. Однако при проведении хроматографического процесса в тонких слоях сорбента на пластинке (как бы в откр ытой колонке с частично удаленной стенкой) в ходе независимого движения компонентов по ней происходит постепенное размывание хроматографических пятен в двух направлениях (в отличие от колоночной хроматографии, где поперечное размывание ограничено стенками колонки). Поэтому для количественного описания такого двумерного хроматографического процесса более правильно, на наш взгляд, применять теорию двумерной хроматографии, предложенную Б. Г. Беленьким с сотрудниками [5, 6]. Изложим кратко сущность этой теории. В основу теории авторами были положены следующие представления. [c.10] Фундаментальное решение было обобщено на случай переменной скорости [4, 6], так как на практике при горизонтальной, восходящей и нисходящей хроматографии, когда элюент движется по слою силикагеля на пластинке (который можно рассматривать как пучок капилляров малого диаметра) под действием капиллярных сил и силы тяжести соответственно снизу вверх и сверху вниз, скорость процесса будет меняться в зависимости от времени (длины пробега элюента). [c.11] Исследуя фундаментальное решение дифференциального уравнения тех с целью выяснения влияния параметров опыта на эффективность разделения и детектирования вещества на пластинке, авторы этой теории определяют оптимальные условия процесса, позволяющие создать экспрессный ультрачувствительный вариант ТСХ, названный ими микротонкослойной хроматографией . Мы не будем приводить здесь всех математических выкладок, а лишь отметим наиболее важные следствия, вытекан щие из проделанного анализа [4, 5]. [c.12] Расчетные значения оптимальных величин диаметра зерна сорбента и пробега элюента при заданном коэффициенте разделения (например, равном 2) оказались соответственно 2—5 мк и 5 см. Экспериментальные данные в пределах ошибки опыта соответствуют расчетным. Поэтому в методе микротонкослойной хроматографии рекомендуются пластинки размером 6 X б сж (для двумерной хроматографии), покрытые слоем силикагеля КСК толщиной 150— 200 мк с размером зерна 5 мк. [c.12] На основе развитых теоретических представлений было дано обоснование точного определения количества вещества в хроматографическом пятне с помощью двухкоординатной денситометрии и по величине площади пятна [5, 66]. Этот метод, хотя и не самый точный (6—8 отн. %), но самый быстрый и не требует для своего осуществления специального сложного оборудования. [c.12] Таким образом, определяя концентрацию в максимуме пятна и стандартные отклонения гауссовых кривых Ох и Оу, получим содержание вещества в исследуемой зоне. [c.13] Сравнение пятен разных навесок одного и того же вещества, хроматографированного в одинаковых условиях вх = Ох, Оу — = ор, может проводиться по формуле по экстинкции в максимуме пятна. [c.13] Для вычисления количества вещества в пятне практически удобнее и проще определить длину и ширину пятна эллипсоидальной формы, перефотографированного на фотобумагу. Площадь такого эллипса пропорциональна количеству вещества в пятне. [c.13] Все высказанные выше авторами [3—6] теоретические соображения были разработаны применительно к ТСХ органических веществ. В неорганической ТСХ необходимо учитывать также другие решающие факторы, например, такие, как ионообменный характер сорбента-носителя, комплексообразование катионов с применяемыми реагентами в качестве неподвижной фазы и т. п. [c.14] Вернуться к основной статье