ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Эмпирические методы оценки из "Кинетика гомогенных химических реакций 1978" Определение Е через теплоту реакции q (метод Поляни — Семенова). Энергию активации можно рассматривать как высоту потенциального барьера при пересечении двух потенциальных кривых, из которых одна относится к разрываемой, а другая—к образующейся связи. Чем больше теплота реакции, тем ниже точка пересечения, тем меньше (при прочих равных условиях) должна быть энергия активации. Для реакций радикального отрыва типа X + НВ— ХН + В Н. Н. Семенов предложил эмпирическую фор ) мулу = 48 —0,25 (в кДж/моль), где — теплота экзотермической реакции. Для эндотермических реакций = 48 + 0,75 . [c.79] СТОЙ аддитивной схемы Е = Ха -h Хв, где Ха и Хв оцениваются из экспериментально измеренных значений Е. При этом предполагается, что природа атома X не имеет значения. Величины инкрементов X приведены в табл. 20. Ошибка в оценке Е обычно составляет 4 кДж/моль. [c.80] Несколько точнее можно вычислить Е, выразив ее через произведение Fa и Fb, которые определяются химической природой групп А и В и находятся из экспериментальных значений Е (табл. 20). Ошибка в оценке Е (средняя) составляет 3 кДж/моль. [c.80] Метод аддитивности энергий связей в переходном состоянии. Энергия активации рассматривается как разница между энергиями разрываемых связей в исходных частицах i и в переходном состоянии ( ) ==2 ( — 2 - связи в переходном состоянии вычислены исходя из экспериментальных данных. Мойным предложены следующие значения D 188 (И... И), 185 (СН. Н), 176 (С,H.И), 169(Н...С ), 164 (И...Сз,). 150 (Н ..С,р), 203 (Н...О), 198 (СИ,О... И), 197 кДж/моль ( F.H). [c.80] Вернуться к основной статье