ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Регулирование селективности хроматографической колонки путем изменения параметров элюента из "Газовая хроматография с неидеальными элюентами" Регулирование селективности хроматографической колонки с помощью параметров подвижной фазы наряду с известными методами регулирования [84] существенно расширяет возможности аналитической газовой хроматографии, особенно при анализах сложных смесей [5], а также обеспечивает определенные эксплуатационные удобства, связанные с минимизацией количества используемых неподвижных фаз [85]. Однако по сравнению с известными методами регулирование селективности путем изменения давления обладает рядом преимуществ, заключающихся в лег-кости экспериментального осуществления, применимости к различным веществам (включая лабильные), широком диапазоне регулирования, хорошей воспроизводимости. [c.40] Изменение растворяющей способности элюента с ростом давления может вызывать дифференциальный сдвиг равновесия для двух веществ (1 и 2), не разделяемых при низких давлениях (Гю = = Гго) АГр — ГгР — Гхр. (Здесь Гго и Г р — коэффициенты распределения веществ г при низком давлении, близком к атмосферному, и давлении Р соответственно.) Дести и сотр. [361 обсуждали вопрос о величине дифференциального сдвига при использовании газовых элюентов и диапазона повышенных давлений. В этом случае ДГр определяется различием значений Для разделяемых веществ и газа-носителя. Экспериментально изменение селективности разделения смесей углеводородов при изменении давления в диапазоне до 30 атм изучалось авторами этой книги [861. [c.41] Полагая, что Т = 300 К ДГр/Г = 0,1, из уравнения (1.61) получаем, что РД (бу ) = 2500 атм-мл моль. Следовательно, если Д (бу ) = 1 мл/моль, то для достижения разделения необходимо давление в колонке повысить до 2500 атм, если же Д Ьvl) — 5 мл моль, то Р = 500 атм. [c.42] Автор указывает, что величину Д(б1 ) весьма трудно оценить. Для химических реакций, вызывающих значительные химические изменения, величина изменения объема может достигать ЪО мл/моль. Изомеризация обычно вызывает изменения в пределах 0—5 мл моль. Так как газохроматографическое разделение изомеров представляет существенный интерес, автор приводит достаточно характерный пример исследования кето-енольной таутомерии аце-тоуксусного эфира. Если в качестве растворителя используется вода, то б(Д( ) = Д(б1 ) = 7 мл молъ, т. е. величина, достаточная для весьма значительных дифференциальных сдвигов. [c.42] В работе [19] отмечается также, что часто умеренные изменения давления вызывают структурные изменения, способствующие разделению веществ, ибо приводят к более упорядоченной структуре жидкости (жидкие кристаллы или даже твердые тела) [88]. Например, хорошо известно, что жидкие кристаллы обладают превосходной селективностью по отношению к геометрическим изомерам [89, 90]. В полезном же направлении должны действовать и такие факторы, как промотирование ионизации, образование водородных связей и т. п. [c.42] Более широкие возможности предоставляет метод регулирования селективности составной колонки путем ввода (или вывода) части газа-носителя во вторую секцию, т. е. путем изменения соотношения массовых скоростей газа-носителя в секциях, предложенный в работе [92] и допускающий в принципе использование диапазона повышенных давлений. Однако данный метод не позволяет осуществлять регулирование в широких пределах, если ограничиться разумным диапазоном скоростей газа-носителя в колонке, так как полное пневматическое сопротивление колонки при этом является суммой только пневматических сопротивлений секций. [c.43] Определенные возможности регулирования селективности хроматографической колонки заключены в повышении давления парового элюента при температурах, незначительно превьппаю-щих температуру кипения элюента при атмосферном давлении. Разделение веш,еств изменяется из-за образования на поверхности сорбента пленки конденсирующегося элюента, толщина которой, по-видимому, зависит от давления в колонке [56]. Однако представляется маловероятным получение удовлетворительной воспроизводимости разделения при регулировании селективности таким способом. [c.45] Вернуться к основной статье