ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Взаимодействие фаз хроматографической системы из "Газовая хроматография с неидеальными элюентами" Растворение элюента в неподвижной фазе приводит к изменению количества неподвижной фазы и ее свойств. Кроме того, в газо-жидкостной хроматографии растворенный элюент вызывает подавление активных центров носителя. При некоторых условиях на поверхности сорбента может образоваться пленка жидкого элюента, играющая роль новой неподвижной фазы. [c.23] Растворение жидкостей в сжатых газах, кроме основного эффекта, заключающегося в элюировании малолетучих веществ, вызывает побочный эффект унос неподвижных фаз (жидких и твердых) из колонки и, следовательно, выход колонки из строя. [c.23] Увеличение количества сорбента за счет растворенного в нем (адсорбированного) элюента вызывает изменение соотношения хх/х, что отражается на величине Г = Г Х1/Х и, следовательно, на величине удерживания [см. соотношение (1.1)], а также должно быть учтено при расчете удельных характеристик удерживания и связанных с ними величин, таких, как константы фазовых равновесий, термодинамические характеристики сорбции и т. п. [c.23] Теоретические вопросы, связанные с растворимостью газа в жидкости при высоких давлениях, рассмотрены Кричевским и др. [7, 21]. Следует отметить неприменимость уравнения Генри для определения растворимости газа в силу зависимости константы Генри (Г) от давления, а также значение объемных эффектов растворения, характеризуемых величиной парциального мольного объема газа, и сложный вид кривой зависимости растворимости, характеризуемой мольной долей растворенного газа от давления. [c.23] Экспериментальному определению растворимости элюента в неподвижной жидкости посвящено, к сожалению, очень небольшое число работ [9, 22]. Оценка величины растворимости по литературным источникам приводится в работе [23]. Там же оценены возможности и ограничения газохроматографического метода при исследовании растворимости элюента в неподвижной жидкости. Определение констант фазового равновесия в гетерогенной системе жидкость—газ при высоких давлениях с помощью газовой хроматографии выполнено в работах [24, 25], где проводился учет увеличения количества неподвижной жидкости за счет растворенного газа-носителя, который мог быть многокомпонентной смесью. Аналогичный учет при определении также и термодинамических характеристик сорбции проведен авторами работы [23]. [c.23] То же самое справедливо и по отношению к наиболее сильному эффекту влияния элюента на сорбент — подавлению активных центров носите.чя, что имеет первостепенное значение при анализах полярных веществ [30, 31], и образованию моно- или полимолекулярных пленок конденсированного парообразного элюента на поверхности твердого или жидкого сорбента, наблюдаемого даже нри давлениях, близких к атмосферному [32]. Подробнее об этом см. в главах IV и V. [c.24] Другим видом взаимодействия фаз в хроматографической системе при высоких давлениях является растворение неподвижной жидкости в элюенте. Термодинамическое рассмотрение процесса растворения жидкостей и твердых тел в сжатых газах приведено, например, в работе [7], где дается термодинамическое объяснение формы кривой зависимости растворимости конденсированной фазы в газе от давления, а также указывается, что теоретический количественный расчет растворимости веществ в сжатых газах весьма труден вследствие сложности поведения газовых растворов при высоких давлениях. Следует отметить, что величина растворимости может быть весьма значительной. Так, нанример, азот при 100 °С и 1000 атм растворяет до 10 мол. % бензола, а этилен при 50 °С и 240 атм — до 17 мол.% нафталина [33]. Большие количества жидких углеводородов растворяются в газе, находящемся в соприкосновении с нефтью на больших глубинах. Механизм растворения веществ в сжатых газах связан с межмо-лекулярными взаимодействиями и принципиально не отличается от механизма растворения в жидкости. Однако в силу того, что плотность газового раствора зависит от давления сильнее, чем плотность жидкости, картина межмолекулярных взаимодействий в газовом растворе значительно сложнее, чем в жидком. [c.24] Вернуться к основной статье