ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Алкилнитриты и алкилнитраты. Таблицы для состояния идеального газа из "Химическая термодинамика органических соединений" Теперь можно оценить энтропию акриловой кислоты в газообразном состоянии, пользуясь указанными ниже значениями энтропий соответствующих соединений в газообразном состоянии при298,15°К. [c.512] Димеризация или полимеризация этих соединений не учитывалась. [c.513] Из спектроскопических данных Грин [537] рассчитал теплоемкости. и-крезола в газообразном состоянии и значение g) = = 85,27 кал моль °К) он сообщил, что (g) -- —31,63 ккал моль. [c.514] В этой главе рассмотрены соединения, содержащие азот наряду с углеродом и водородом, а в некоторых случаях и с кислородом. Данные о соединениях, содержащих галоген или серу, можно найти в двух следующих главах. [c.517] Многие азотсодержащие органические соединения имеют промышленное значение ежегодное производство их составляет миллионы килограммов. Обзор химии и использования промышленных азотсодержащих соединений дан в работе Астла [28]. Учитывая, что целый ряд из описанных Астлом процессов лимитируется термодинамическими равновесиями, применение термодинамических расчетов к таким реакциям может оказаться весьма плодотворным. Но в отличие от технологии углеводородов, где термодинамика нашла самое широкое применение, эффективность такого подхода при рассмотрении азотсодержащих органических соединений сильно ограничена отсутствием точных данных о свободных энергиях. Паркс и Хаффман [1105] обсуждают значения свободной энергии для 24 азотсодержащих органических соединений, однако почти все величины, приводимые в этой работе, недостаточно надежны, а такие важные классы, как алифатические амины, нитрилы и нитросоединения, не представлены вовсе. Точные данные по этим и другим классам азотсодержащих соединений все еще весьма скудны, поэтому таблицы, помещенные в этой главе, содержат много оценок, полученных путем расчета с использованием констант (инкрементов). [c.517] Органические азотсодержащие соединения играют очень важную роль в биохимии. Интерес к термодинамике биохимических процессов привел Хаффмана и его сотрудников к работам по измерению энтропии и энтальпии сгорания ряда аминокислот. Борсук и Хаффман [148] обобщили полученные результаты и рассчитали равновесие для синтеза аминокислот в физиологических условиях (например, протекающего в печени процесса образования аланина из пировиноградной кислоты и аммиака). В последнее время интерес к этой области вновь возрос термические данные для некоторых из указанных соединений были получены заново с высокой степенью точности были определены также свойства других аминокислот, ранее не изучавшихся [241, 666]. [c.518] При работе с органическими азотсодержащими соединениями были выполнены интересные исследования в области структурного анализа, резонанса и внутреннего вращения. Результаты тщательного изучения пирролидина, полученные Мак-Каллохом [946], подкрепили концепцию псевдовращения (вращения угла максимального скручивания вокруг оси кольца) в насыщенных пятичленных циклах. Псевдовращение может быть свободным, как в циклопента-не [753], или немного заторможенным, как в пирролидине [948]. [c.518] Как уже указывалось, многие из приведенных в этой главе таблиц для состояния идеального газа основаны на оценочных расчетах с использованием констант, причем особенно это относится к теплоемкостям и энтропиям. К сожалению, из-за недостатка экспериментальных данных по азотсодержащим соединениям эти оценки не отличаются высокой достоверностью. В табл. XI.1 приведены различные константы метил -замещения, использованные для получения этих оценок, а также данные, на основании которых определены сами константы. Некоторые противоречия в этой таблице могли явиться следствием неточности экспериментальных определений, однако возможно, что и сам метод метил -замещения для некоторых рядов не позволяет получать оценки с высокой степенью точности. [c.519] В работе Поланда и Мела [1173] приведено значение (О = 31,1 кал/ молъ-° К) и даны величины плотности жидкости и давления пара. Мел [987] рассчитал таблицы свойств этиламина для использования его в качестве охлаждающего агента. Кобе и Линн [780] отобрали Тс = 456° К и Рс = 55,5 атм. [c.524] Термодинамические функции оценены на основании констант, приведенных в табл. XI.1, и значений для к-бутана. Караш [744] указывает два значения энтальпии сгорания, основанные на работах Томсена и Лемоулта. Работа Лемоулта, как известно, недоступна (см. [387]), да и полученный им результат, вероятно, занижен. [c.524] Вернуться к основной статье