ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы приближенного расчета термодинамических величин из "Химическая термодинамика органических соединений" При вычислении энергии Гиббса для других температур необходимы значения теплоемкости как реагирующих веществ, так и продуктов реакции. Поэтому часто необходимо и вполне возможно приближенно рассчитать эти значения в тех случаях, когда отсутствуют экспериментальные значения теплоемкостей газообразных веществ. [c.158] Иногда необходимо наряду со значениями энтропий и теплоемкостей оценить величину энтальпии реакции. В этих случаях также можно использовать некоторые методы приближенного расчета. [c.159] Следует подчеркнуть, что при анализе термодинамических свойств различных соединений и оценки их важности с термодинамической точки зрения в условиях, представляющих наибольший интерес для исследователя, вначале следует применить наиболее простой и грубый метод приближенного расчета энергий связи, полностью пренебрегая величиной АСр, и использовать грубые правила оценки изменений энтропии реакции. После того как удастся ограничить число возможных соединений, требующих дальнейшего рассмотрения, для еще более детального термодинамического анализа поведения этих веществ в конкретных условиях можно использовать более точные методы приближенного расчета энтальпий образования этих соединений и их энтропий. Если грубые расчеты покажут, что большая часть рассмотренных соединений исследована ранее и для них имеются надежные термодинамические данные, то в этом случае точные значения термодинамических параметров вполне можно определить с помощью стандартных термодинамических расчетов, рассмотренных в предыдущих главах. Если же предварительные расчеты показали, что при термодинамическом анализе необходимо учитывать неизученные соединения, то в термодинамических расчетах можно ограничиться оценочными величинами. При этом не следует делать ошибки, предполагая, что в расчетах можно ограничиться только веществами с хорошо изученными термодинамическими свойствами. С помощью описанного выше подхода удается избежать серьезных ошибок при термодинамическом анализе. [c.159] В настоящее время имеется целый ряд монографий и работ, в которых излагаются методы приближенных расчетов термодинамических свойств соединений, поэтому в настоящей главе дается скорее обзор этих методов, а не их глубокий анализ . С приближенными методами расчета, предложенными Япцем [681] и Рейдом и Шервудом [1220], более подробно можно ознакомиться по таблицам, составленным этими авторами, тем не менее некоторые из этих методов кратко обсуждаются в данной главе. [c.159] Вернуться к основной статье