ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Равновесие в системах с участием конденсированных фаз из "Химическая термодинамика органических соединений" Таким образом, стандартную энергию Гиббса чистого жидкого или чистого твердого вещества нетрудно рассчитать из таблиц термодинамических свойств идеального газа и данных по давлению пара. Если в системе присутствует чистое жидкое или твердое вещество, их активность равна единице. При выводе выражения ( .16) принято, что величины давлений паров вещества меньше 2—3 атм, а рассматриваемое соединение находится в газовой фазе в неассоциированной форме. При более высоких давлениях или в случае ассоциирующих веществ необходимо вводить соответствующий коэффициент летучести так, как это делалось в предыдущем разделе. [c.151] Из последнего выражения видно, что любая комбинация давлений СНзС1 и СО, произведение гготорых больше 0,00328, будет приводить к образованию жидкого ацетилхлорида, находящегося в равновесии с газообразными компонентами при 298° К. [c.152] Другие методы определения коэффициентов активности, такие, как криосконический или метод растворения, рассмотрены в книге Лыонса и Ренделла [861] и ряде других классических работ [321, 492, 1129, 1245, 1410]. Если данные по активности отсутствуют, то для определения приближенных термодинамических величин и проверки пх необходимо пользоваться законом идеальных растворов. Для смесей подобных соединений, таких, как смеси спиртов и кетонов, идеальный раствор является хорошим прибли/кением. Для водных растворов следует ожидать значительных отклонений от идеальности. [c.153] Вернуться к основной статье