ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Энергия Гиббса и равновесный состав из "Химическая термодинамика органических соединений" ВОЗМОЖНЫХ состояний системы. Примером устойчивого равновесия является газообразное состояние двуокиси углерода при температуре около 300° К, поскольку не существует других химических частиц, состоящих из углерода и кислорода, которые обладали бы еще меньшими значениями энергии Гиббса. В качестве примера метастабильного равновесия можно привести смесь окиси углерода и кислорода при комнатной температуре. Эта система обладает более низким значением энергии Гиббса, чем свободный углерод и кислород, и, таким образом, является равновесной по сравнению со смесью этих элементов. Однако, поскольку реакция образования двуокиси углерода из СО и Оз сопровождается уменьшением энергии Гиббса, в системе должно происходить дальнейшее самопроизвольное превращение окиси углерода в двуокись. Однако при комнатной температуре эта реакция протекает настолько медленно, что с практической точки зрения можно считать, что реакция не идет, а сама система находится в состоянии покоя. Изучить метастабильное равновесие экспериментально не всегда возможно, поскольку реакция может не остановиться на промежуточной стадии. В этом случае кинетические факторы являются определяющими. [c.138] Полученное выражение связывает энергию Гиббса идеального газа [С (р)] при давлении Р с энергией Гиббса идеального газа в стандартном состоянии (С°). [c.139] Как видно из приведенных вырангений, для идеальных газов летучесть и давление равны. Для реальных газов летучесть можно рассчитать с помощью методов, описанных в следующем разделе этой г-тавы. [c.139] В этом случае стандартному состоянию вещества будет соответствовать такое состояние, при котором его активность равна единице (а = 1), а летучесть / будет равна стандартной летучести f, причем последняя величина выбирается произвольно и может быть не равна единице. [c.139] Уравнение (V.11) позволяет вычислить константы равновесия инте-ресуюш их нас реакций, поскольку изменения их стандартной энергии Гиббса легко определить по таблицам, приведенным в последующих главах. Из константы равновесия нетрудно рассчитать парциальные давления исходных веществ и продуктов реакции в состоянии равновесия, если известны начальные давления реагирующих веществ и общее давление системы. [c.140] Такилг образом, диссоциация хлористого этила в значительной степени подавляется присутствием одного из продуктов реакции в первоначальной концентрации, равной концентрации диссоциирующего вещества. [c.141] Из приведенных значений видно, что хотя изменение энергии Гиббса для всех трех реакций одно и то же, тем не менее выход продукта С в случае реакций второго и третьего типа будет гораздо больше, чем в первом случае. [c.142] Вернуться к основной статье