ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Энтропия вращения из "Химическая термодинамика органических соединений" Для определения термодинамических функций молекул необходимо знать моменты инерции вокруг центра массы молекулы, как двухатомной, линейной многоатомной, так и нелинейной. Для такого расчета требуются атомные массы, межатомные расстояния и валентные углы в молекуле. Большая часть этих данных обычно определяется методом электронной дифракции. Анализ данных, полученных этим методом начиная с середины 1954 г., был проведен Уиландом [1602]. Им были составлены специальные таблицы, содержащие сведения о длинах связи и углах для более чем 600 органических молекул. Величины, приведенные в табл. IV.2, получены усреднением измеренных значений для данной длины связи или валентного угла молекулы, взятых из каталога Уиланда. Этр величины можно использовать для аппроксимации структур неисследованных молекул. [c.115] О = С = О Оц, = 2. Для такой тетраэдрической молекулы, как молекула метана СН4, = 12, поскольку для каждой из четырех ориентаций молекулы существует три собственные ориентации метильной группы. Для молекулы хлористого метила НдСС Оц, = 3, поскольку для одной ориентации молекулы можно указать три ориентации метильной группы, т. е. 1 З. [c.118] Если часть молекулы способна вращаться относительно остальной ее части, то симметрия вращающейся части может внести дополнительные нефиксированные положения. Это приводит к необходимости введения второго числа симметрии (а ). Так, например, жесткая молекула этана НдС — СНд может вращаться вокруг оси, перпендикулярной связи С — С, поэтому обладает двумя одинаковыми положениялш. В то же время вращение молекулы может происходить и вокруг связи С — С на 360° через три одинаковых положения. Таким образом, Ош = 2-3 = 6. Помимо этого, одна метильная группа может вращаться на 360° вокруг второй неподвижной метильной группы, проходя через три одинаковых положения, так что о г = 3. Таким образом, at = 18. Для молекулы разветвленного углеводорода с числом метильных групп, равным п, существует 3 различных положения метильных групп в молекуле, поэтому = = 3 . Например, молекула неопентана СзН з обладает == 12 (как и у метана) и тремя дополнительными положениями каждой из четырех метильных групп, так что = 3 и Ог = 972. [c.118] Вернуться к основной статье