ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение хлористого цианура. Конденсации с хлористым циануСтроение некоторых хлорантиновых прочных красителей Красители из хлористого цианура в патентах XVII. Прямые красители для хлопка, упрочняемые на волокне из "Химия синтетических красителей" Фирц-Давид и Маттер изучали получение и свойства красителей, содержащих 1,3,5-триазиновое кольцо. Красители эти поступают в продажу, начиная с 1924 г., и являются предметом многочисленных патентов. [c.657] Введение в молекулу красителя триазинового кольца, осуществляемое при конденсации с хлористым циануром, является не только средством для связывания азокрасителей или представителей других классов в молекулу более сложного красителя. Известно, что красители, содержащие триазиновую группировку, отличаются яркостью, интенсивностью и чистотой оттенка, высоким сродством к хлопковому волокну и прочностью. [c.657] Однако циануровое кольцо само по себе не повышает прочности красителя. [c.657] Конденсация с хлористым циануром имеет ряд преимуществ по сравнению с фосгенированием. Хлористый цианур может конденсироваться с тремя различными аминами, что позволяет широко менять свойства и строение получаемых продуктов. Также возможно осуществление реакции с фенолами и конденсации аналогичной реакции Фриделя и Крафтса однако последние имеют очень ограниченное применение в синтезе красителей. Вполне возможно осуществление ступенчатой конденсации, приводяшей к несимметричным и смешанным типам красителей, хотя при этом и затруднительно получение однородного продукта. Хлористый цианур конденсируется с производными 1,8-аминонафтолов, которые не способны фосгенироваться. [c.657] После стояния реакционной смеси в течение нескольких дней хлороформ отгоняется и остаток кристаллизуется из эфира. Хороший выход получается при пропускании хлора в метилизоцианат, однако получающиеся при этом побочные продукты обладают весьма неприятными свойствами. [c.658] Хлористый циан, растворенный в диоксане или хлороформе, полимеризуется при 0° в присутствии хлористого водорода при стоянии в течение 48 часов. Для предотвращения потерь хлористого циана может быть использован трехфтористый бор, с которым хлористый циан образует нелетучее соединение. [c.658] Фирц-Давид и Маттер считают температуру плавления хлористого цианура равной 154° (в то время как в более ранней литературе указана 145—146°), не приводя, однако, никаких деталей способа получения чистого хлористого цианура последний удается получить путем сублимации продукта над безводной окисью алюминия. [c.658] Для вторичной и третичной конденсации необходима более высокая температура. Третий атом хлора во вторичных продуктах конденсации может быть замещен амино- или оксигруппой. [c.659] Хлорантиновый прочно-рубиновый RLL (см. гл. XIII) представляет интерес, как медный комплекс красителя, в котором остаток триазина замещает карбонильную группу в уже ранее применявшемся производном мочевины из J-кислоты. [c.661] Красители из хлористого цианура в патентах. Ряд зеленовато-и красновато-желтых красителей, пригодных для упрочения медью на волокне, получается при связывании двух или трех аминоазосоединений посредством хлористого цианура не менее чем два из них должны быть желтыми один должен содержать карбоксиамид-ную или оксиацетамидную группу, не более двух азогрупп и о-окси-карбоксильную группу. Последнее условие обеспечивается обычно применением салициловой кислоты, однако может применяться также и 1-окси-2-нафтойная кислота. [c.662] Медные комплексы циануровых азокрасителей, содержащих группы, обеспечивающие субстантивность к хлопковому волокну, фигурируют во многих патентах эти комплексы могут быть получены непосредственно обработкой красителя или при крашении волокна в присутствии солей меди. [c.662] Медный комплекс азокрасителя, полученного при сочетании диазотированного З-амино-4-оксибензанилида с третичным продуктом конденсации хлористого цианура, с двумя молекулами J-кислоты и одной молекулой анилина, красит хлопок в прочный красный цвет. [c.663] Наличие двух остатков салициловой кислоты в зеленом трисазо-красителе (VII) способствует значительному повышению прочности при обработке медными солями. [c.663] Метоксильная группа в этом красителе может быть заменена другой алкоксильной группой, в которой число углеродных атомов не превышает семи. Трисазокраситель (п-нитроанилин Клеве-кислота - Клеве-кислота вторичный продукт конденсации J-кислоты и метаниловой кислоты с хлористым циануром) красит хлопок в серый цвет, прочный к свету и кипячению. [c.663] Возможны также различные варианты (VIII), например, более желтоватые оттенки зеленого цвета получаются при применении желтого азокрасителя вместо анилина. [c.664] Первоначальным стимулом для применения прямых красителей для хлопка, например Конго красного, явились их низкая стоимость и простота процесса крашения. Позже были открыты прямые красители для хлопка, обладающие повышенной прочностью, в частности, к свету и было установлено, что прочность некоторых давно известных красителей может быть значительно повышена при последующей обработке их на волокне солями металлов, например меди. Прочность к мытью окрасок прямыми красителями ограничивается самой природой процесса крашения ими хлопка, однако при определенных методах обработки окрашенного волокна можно достичь значительного эффекта в повышении прочности окрасок к мытью. [c.665] В качестве таких мер рекомендуются а) диазотирование и проявление на волокне б) проявление солями диазония в) обработка формальдегидом г) обработка катионоактивными органическими соединениями д) обработка солями меди е) обработка фтористым или сернокислым хромом и бихроматом натрия. [c.665] Следует указать, что в случае наиболее часто применяемых методов а) или б), вследствие введения в молекулу красителя новых азогрупп, может изменяться также и первоначальный цвет красителя. [c.665] Вернуться к основной статье