ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие методы. Бензолсульфокислота.. -Дисульфокислота бензола. Толуолсульфокислоты. Сульфокислоты нафталина. Сульфирование анграхинона Характеристика сульфокислот из "Химия синтетических красителей" Различие в составе каменноугольной смолы, получаемой из разных углей, постепенно сглаживается с ростом температуры сухой перегонки, так как происходящий при высокой температуре пиролиз приводит к образованию одинаковых продуктов. При низких температурах образуется меньше пека. Выход смолы выше (18—20 галлонов вместо 8—12 из одной тонны угля при высокотемпературной сухой перегонке). Состав смолы в этом случае больше зависит от качества угля и температуры процесса, чем при обычной сухой перегонке. Сухая перегонка, проводимая при 600°, дает смолу высокого качества и бездымное бытовое топливо. Этот процесс особенно пригоден для мелких углей, богатых летучими. Важным продуктом низкотемпературной сухой перегонки является авиационный бензин с высоким октановым числом, получаемый извлечением из газа, аналогично процессу извлечения бензола и толуола из коксового газа тяжелыми маслами. Низкотемпературная смола (удельный вес около 1) содержит очень мало бензола, толуола, нафталина или антрацена, но в ее состав входят 15—20% фенолов и 85—80% алка-нов, алкенов, нафтенов и резиноидов. Характерной реакцией, происходящей во время низкотемпературного процесса, является алкилирование ароматических систем в то время как смола содержит мало фенола, пиридина и антрацена, С-метилпроизводные являются главной составной частью ароматических соединений. Низкотемпературная смола не представляет интереса как сырье для анилинокрасочной промышленности. Она используется в основном как топливо и для дезинфекционных целей. [c.60] Низкотемпературная сухая перегонка, применявшаяся в Германии, и получение фенолов описаны в BIOS 938. [c.60] Определение тиофена основано на образовании продукта присоединения с основным сульфатом ртути. Но этот метод дает хорошие результаты лишь при полном отсутствии ненасыщенных углеводородов. Известная индофениновая реакция (интенсивное синее окрашивание с изатином и серной кислотой) служит чувствительной качественной реакцией на тиофен. [c.63] Соответствующая спецификация для чистого толуола для нитрования аналогична бензолу с учетом изменения физических свойств. Общее содержание серы — не более 0,1%. [c.63] Нафталин летуч уже при комнатной температуре и поэтому простейшая проба на чистоту состоит в испарении взвешенного количества на воздухе вещество должно быть все время бесцветным и не должно оставаться никакого осадка. Продажный нафталин практически чист. Главным испытанием служит точка кристаллизации. Для этого расплавленный нафталин охлаждают в стандартном аппарате и отмечают температуру через каждые полминуты. Температура кристаллизации отвечает тем первым пяти последовательным значениям, которые не различаются более чем на 0,05°. Важно также отсутствие парафинов и олефинов, что определяется пробой с концентрированной или 98—99% серной кислотой. Качественные пробы на пиридиновые основания и фенолы должны быть отрицательными. [c.64] Антрацен — блестящие листочки с сине-фиолетовой флуоресценцией как в кристаллическом, так и в растворенном состоянии. Для производства антрахинона не требуется химически чистого антрацена — достаточен продукт 90 % чистоты, хотя чем чище окисляемый антрацен, тем легче выделение получаемого антрахинона. Однако продажные образцы могут содержать лишь до 30% антрацена, и поэтому необходим метод определения. Стандартный процесс состоит в окислении образца хромовым ангидридом в ледяной уксусной кислоте и разбавлении водой. Выделяющийся при этом осадок сырого антрахинона отфильтровывают, отделяют от примеси многократными обработками кипящим 1 % раствором каустической соды и десятикратным весовым количеством 10% олеума при 100°, промывают, сушат и взвешивают продукт. Наконец осадок возгоняют нагреванием на слабом пламени и остаток взвешивают. Разность весов показывает количество чистого антрахинона. Определение антрацена может быть проведено конденсацией с малеиновым ангидридом и титрованием избытка реагента. Антрацен, применяемый для производства красителей, должен быть свободен от карбазола. Содержание карбазола (более 6%) может быть определено колориметрически, так как продукт конденсации карбазола с салициловым альдегидом в растворе ледяной уксусной кислоты в присутствии серной кислоты окращен в синий цвет. [c.64] Определение количества фенола в фенол-крезольных смесях, содержащих 20% фенола, проводится по точке застывания смеси и сравнению ее с таблицами точек застывания стандартных смесей. [c.65] Определение ж-крезола в смеси крезолов производят обработкой 62% азотной кислотой и концентрированной серной кислотой при 100° (Рашиг, 1900). При этом ж-крезол образует тринитросо-единение, которое взвешивают. Остальные изомеры окисляются до щавелевой кислоты. о-Крезол, присутствующий в фенол-крезольной смес.и в количестве более, чем 40%, может быть определен путем установления точки застывания смеси образца с цинеолом и сравнения ее со стандартной кривой температур застывания.Определение фенолов и крезолов в смеси может быть произведено с помощью изучения ультрафиолетовых спектров поглощения паров. [c.65] Карбазол (бесцветные листочки) может быть количественно определен бромированием до тетрабромпроизводного в уксусной кислоте. Характерной цветной реакцией на карбазол служит взаимодействие с изатином в серной кислоте, ведущее к темносинему окрашиванию, а также реакция с щавелевой кислотой при 200°, дающая карбазоловую смесь . [c.65] Ряд веществ, встречающихся в каменноугольной смоле, чаще синтезируют из простых углеводородов бензола, толуола и нафталина. Термин исходные вещества каменноугольной смолы должен быть ограничен лишь теми веществами, которые получаются непосредственно из каменноугольной смолы как промышленного источника. [c.65] Дибензил получается с 90—100% выходом при взаимодействии бензола с дихлорэтиленом в присутствии алюминия и хлористого алюминия. Дибензил же может быть превращен в смесь толуола и этилбензола при действии водорода в присутствии катализатора (хлористого цинка и глинозема) при 400° и давлении в 100 атмосфер. При пропускании смеси бензола и 8% диметилового эфира над фосфатным катализатором при 400° и 200 атмосферах давления получается смесь углеводородов, содержащая 18% толуола, 4% ксилола и 4% полиметилбензолов. Толуол может быть получен йиролизом ксилола или богатых ксилолом фракций при 600— 1000° в присутствии водорода или водородсодержащих газов. Интересен процесс производства толуола из фталевой кислоты или ее ангидрида каталитическим гидрированием при 400° и 200 атмосферах давления над окисью ванадия или молибдена. При взаимодействии нафталина с водородом при 200 атмосферах давления в присутствии основного ацетата олова образуются бензол, толуол и о-ксилол. Мезитилен может быть получен действием серной кислоты на ацетон или конденсацией ацетона в присутствии силикагеля или глинозема, нли, наконец, метилированием бензола, толуола и ж-ксилола. Метильные группы ксилолов мигрируют под влянием хлористого алюминия. [c.66] Антрацен может быть получен с 35% выходом при пропускании толуола над катализатором (окиси алюминия и хрома) при 550° с последующей рециркуляцией. [c.66] Бензол, толуол, нафталин, антрацен и другие исходные вещества, получаемые из каменноугольной смолы, превращаются в красители через стадию различных промежуточных продуктов. Последние получаются рядом реакций, таких как сульфирование, щелочное плавление, нитрование и восстановление, хлорирование, окисление, конденсация. Эти процессы могут быть названы общими процессами органического синтеза. С помощью этих методов в первичные углеводороды вводятся сульфо-, окси-, алкокси-, амино-и другие группы, В ряде случаев, например, при получении антрахинона и его производных из нафталина через фталевый ангидрид, происходит синтез новых кольцевых систем. Химия промежуточных продуктов для красителей включает почти всю химию ароматического ряда и многие из промежуточных продуктов широко используются вне производства красителей. [c.68] Современный обзор в Ind. Eng. hem. 40, 1556—1684 (1948). [c.68] поэтому кроме цитируемой нами специальной литературы монографии по органической химии. [c.68] В этой главе описаны прод1ежуточные продукты, широко применяемые в производстве красителей. Те же промежуточные продукты, применение которых ограничено одним индивидуальным красителем (например, фенилглицин в производстве индиго) или рядом красителей одного типа (например, фенилгидразин и его производные в производстве пиразолонов, бензантрон в производстве дибенз-антрона и аналогичных ему кубовых красителей), разобраны более подробно вместе с соответствующими красителями. [c.69] В этой главе под термином серная кислота понимается кислота концентрации порядка 98%. [c.69] Вернуться к основной статье