ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Инфракрасная спектроскопия (Р. К. Миллер) из "Аналитическая химия синтетических красителей" Красители чаще всего имеют слишком сложную структуру, чтобы ее можно было всесторонне охарактеризовать из данных спектрального анализа, даже если спектр включает ультрафиолетовую и инфракрасную области. С помощью одного прибора вообще редко можно получить всю необходимую информацию для полной идентификации молекулы красителя. Однако в современной, хорошо оборудованной лаборатории можно, сочетая данные колористики растворов, хроматографии, ИК-спектрометрии, ЯМР и масс-спектрометрии с результатами испытаний красителей, расшифровать сложный краситель в течение нескольких часов. [c.192] Хотя пока еще невозможно установить структуру неизвестного красителя, исходя из данных одной только колористики, часто все же можно опознать краситель, или во всяком случае его основной хромоген, сравнивая его колористические данные с предварительно полученными данными для аналогичных красителей или хромогенов. Эффективность сравнительной идентификации увеличивается с ростом количества записей в ряду колористических данных. Ряды обычно базируются на аналитических данных, полученных в одной лаборатории, поскольку отклонения в приготовлении растворов и различие в конструкции приборов снижают ценность опубликованных данных. Тем не менее опубликованные спектры [88—92] часто помогают найти пути для дальнейших исследований. [c.192] Больщинство выпускных форм красителей загрязнено умышленно в процессе стандартизации для того, чтобы они могли удовлетворять точно установленным допускам по оттенку, интенсивности и другим эксплуатационным свойствам. Да и перед стандартизацией они могут содержать примеси, образовавшиеся в процессе производства. Добавки, используемые при стандартизации, делятся приблизительно на пять типов 1) разбавители, добавляемые для регулирования красящей силы 2) агенты, добавляемые для улучшения физической формы порошковых или пастообразных красителей 3) агенты, добавляемые для регулирования pH 4) растворители, добавляемые для достижения желаемой концентрации раствора и его стабильности 5) другие красители, добавляемые для достижения необходимого оттенка. Хотя очень часто анализировать добавки также важно, как и сами красители, здесь рассматривается только анализ самого красителя. [c.193] Перед идентификацией очень важно получить краситель в возможно более чистой форме (см. гл. 1—4, 12). При современных инструментальных методах анализа достаточно иметь всего лишь несколько миллиграммов неизвестного красителя, чтобы получить колориметрические данные, не разрушая при этом образец. [c.193] Вероятность точной идентификации увеличивается с ростом числа аналитических характеристик, которые признаны одинаковыми у известного и исследуемого образцов. Количество колористических данных (Яшах, max, авид, Bfi, Bfi, х И tj ) как точек сравнения при желании можно увеличить в зависимости от количества вариаций при проведении измерений. Для сравнения образцов можно варьировать следующие параметры 1) рассчитывать координаты цветности при нескольких источниках освещения 2) снимать развертки спектра в нескольких реагирующих растворителях 3) изменять условия растворения таким образом, чтобы они совпали с отклонениями, описанными в разделе 4.1 4) проводить химическое превращение известного и исследуемого красителей в идентичных условиях, используя реагент, который вызывает предусмотренное изменение координат цветности или расщепление молекулы на тождественные составляющие. Полученные подобным образом колористические данные для сравниваемых образцов красителей убедительно доказывают тождественность хромогенов этих соединений. [c.194] Ассоциация аналитиков использует сочетание хроматографических исследований, спектров поглощения и химических испытаний для идентификации пищевых красителей, особенно там, где количество разрешенных законом красителей ограничено (см. гл. 17). [c.195] Анионы в промышленных красителях замещены 4-нитротолуол-2-сульфонатионом [94]. Растворитель 1—смесь уксусной кислоты с диметилацетамидом растворитель 2—5%-ный водный раствор уксусной кислоты. А и С—источники освещения, используемые при измерениях. [c.195] Хорошо известно, что инфракрасный спектр можно проанализировать с позиций строгой теории. Можно интерпретировать его и эмпирически, используя так называемые характеристические частоты функциональных групп . Соотношение между этими подходами рассмотрены в работе [1], где указано на бесполезность теоретического подхода при обычном исследовании сложных молекул. Этот вывод должен быть особенно справедлив для красителей, молекулы которых часто содержат 50 или более атомов. Те же авторы отмечают, что сложность ИК-спектра делает его, по-видимому, наиболее характеристическим физическим свойством соединения, служащим отпечатками пальцев . [c.199] Для химика, обычно имевшего дело с более простыми молекулами, интерпретация ИК-спектра красителя, вероятно, покажется трудной задачей. Во-первых, обычно совершенно неизвестно, каким химическим способом получено исследуемое вещество. Сложность строения красителей приводит к наличию в спектре большого числа полос. Перекрывание их может замаскировать такие, которые в иных случаях легко идентифицировать, может совершенно скрыть слабые, но часто полезные для интерпретации спектра полосы, или нарушить известные соотношения интенсивностей. Наконец, корреляции частот функциональных групп не всегда можно применить к таким структурам, в которых хромофор сильно взаимодействует с заместителями. Часто системы пространственно компактны, причем функциональные группы так расположены, что связь между ними или таутомерия представляются неизбежными. [c.199] Вернуться к основной статье