ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Водорастворимые красители из "Аналитическая химия синтетических красителей" Разработаны надежные методы хроматографического разделения. На основании хроматографического анализа индивидуальных групп установлены соотношения между хроматографическими свойствами красителей и их строением [2, 10, 11]. Были найдены также некоторые правила относительно связи между Яр некоторых групп водорастворимых красителей и их колористическими свойствами, в особенности между Яр и субстантивностью [12—17]. [c.74] Для определения чистоты азокрасителей с высокой субстантивностью используют смесь бутанол — пиридин — вода (0,5 1 1). В этом методе 0,1 мкл водного раствора красителя наносят в виде пятна на старт хроматограммы на расстоянии 70 мм от края. Размер хроматограммы 160X470 мм. Пятна красителей на старте располагают с интервалом 20 мм друг от друга. Проявление хроматограммы ведут при 20—22 °С в течение 12 ч, предпочтительно ночью. Длина пробега около 400 мм. [c.75] В системах с изоамиловым спиртом можно хроматографировать водорастворимые красители всех химических классов. Процесс в этой системе сходен с распределительной хроматографией и выявляет различия коэффициентов распределения и растворимости красителей. Однако скорость движения растворителя по бумаге, которая обычно в случае распределительной хроматографии влияет на воспроизводимость результатов, в данном случае не оказывает какого-либо действия. Это было показано, когда данный растворитель применяли для хроматографии в центробежном поле, где скорость движения системы растворителей по бумаге возрастает во много раз. В табл. 3.2 для отдельных групп водорастворимых красителей показаны интервалы изменений значений Rf, определенные по данным для нескольких сотен красителей с известным химическим строением. Значения Rf относятся к системе с изоамиловым спиртом на бумаге ватмап 1. [c.75] Хотя исследования чистоты и идентичности этих красителей имеют первостепенное значение, хроматография широко применялась и для оценки их красящих свойств, особенно их субстантивности [10, 12, 13, 19]. Венкатараман первым установил связь между поведением прямых красителей при БХ и их субстантивностью [19]. Хроматографически исследовали изменения в красителе, происходящие при фиксации различными агентами [10], и щелочное восстановление красителей в связи с извлечением их с волокна для исправления дефектов кращения. Хроматографически исследовали также восстановление красителей, которое встречается при крашении неполностью обессеренной вискозы [10]. [c.75] смеси кислотных, прямых и основных красителей [10]. Найдено [20], что красный дисазокраситель (С1 Прямой красный 23 С1 29160) содержит также С1 Прямой оранжевый 26 (С1 29155) и другой красный краситель. Сообщали также много других примеров неоднородности прямых красителей [21—23]. [c.76] У симметричных красителей Яр обычно ниже, чем у несимметричных. [c.77] Чем длиннее цепь сопряженных двойных связей, проходящая через всю молекулу, тем ниже Яр из-за большей субстантивности. Более длинные молекулы легче поляризуются и увеличивается возможность взаимодействия с постоянными диполями гидроксильных групп целлюлозы. [c.77] У красителей с одной и той же основной структурой с большим количеством азогрупп Яр уменьшается вследствие увеличения субстантивности, если бензольные ядра постепенно заменять нафталиновыми, антраценовыми или другими поликонденсированными ароматическими циклами. [c.77] Субстантивность красителей увеличивается, а Яр уменьщается при возрастании дипольного момента красителей. [c.77] Красители с группами СООН, ЗОзН, ОН и ОСНз имеют меньшие Яр- Уменьшение Яр пропорционально количеству этих групп. [c.77] Красители, содержащие группы ЗОзН, СООН и ЫОг, сопряженные с ауксохромными группами, обладают более низкими / . У изомера с группой ЗОзН, более удаленной от азогруппы. Яр меньше из-за большей субстантивности. [c.77] Специфические особенности строения, прежде всего присутствие тиазольных циклов в молекуле красителя, уменьшают Яр из-за увеличения субстантивности. [c.77] Присутствие сыл ж-триазинового цикла увеличивает Яр. [c.77] Металлические комплексы о,о -дигидроксиазокрасителей (1 1) имеют меньшие Яр, чем комплексы (1 2) вследствие замены сульфогрупп на сульфамидные в последних. [c.77] Применяя смесь пиридин — амиловый (или изоамиловый) спирт — 25% аммиак (13 10 10), Шрамек установил следующие соотнощения [2, 10]. [c.78] Кислотные антрахиноновые красители обычно имеют высокие значения Яр и ведут себя аналогично кислотным моноазокрасителям. [c.78] Не наблюдается заметной разницы в значениях Яр у отдельных производных. Значения Яр максимальны у ариламиноантрахинон-сульфокислот с алкильными цепями, ниже —у ариламиноантрахи-нонов с сульфогруппой у антрахинонового ядра и минимальны — у аминогидроксиантрахинонсульфокислот и гетероциклических производных. [c.78] При увеличении числа групп ОН, ЗОзН или N02 У антрахинонового ядра или в циклах заместителей Яр уменьшается. [c.78] Красители с двумя арильными или алкильными группами или с двумя ариламино- или алкиламиногруппами имеют меньшее значение Яр, чем красители с одним таким заместителем. Красители с о-аминотиогликолевыми группами ведут себя аналогично. [c.78] Среди амино- и ариламиноантрахинонсульфокислот красители с высшими алкильными и гидроароматическими группами имеют более высокие значения Яр, чем красители без таких заместителей. [c.78] Вернуться к основной статье