ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение дизамещенных производных стильбена из "Химия синтаксических красителей Том 6" ДАС является легкодоступным промежуточным продуктом [60], получающимся из 4-нитротолуол-2-сульфокислоты. Его раствор в воде обладает максимумом поглощения при 340 нм, а полоса флуоресценции заходит в видимую область. Ацилирование ДАС приво-, дит к таким изменениям положения максимума поглощения, коэффициента экстинкции и формы абсорбционной кривой (характеризующейся значением Н, см. рис. IV. 2), которые позволяют получить оптические отбеливатели с оптимальными свойствами. [c.344] Бисароиламиностильбены. Открытие способности к флуоресценции у производных ДАС и выпуск Солиума послужили толчком к интенсивным исследованиям, предпринятым в Европе и в США рядом фирм [63—67]. Результаты работ, проведенных в период 1946—1957 гг., сводятся к следующему. [c.344] Эффективность натриевых солей бисбензоильных производных ДАС как оптически.х отбеливателей в значительной мере зависит от наличия заместителей в бензоильных группах. Эффективность флуоресцентных отбеливателей (определяется количеством агента, необходимым для достижения определенной степени белизны) возрастает с увеличением числа ОСНз-групп наибольший эффект ОСНз-группа оказывает в 2-полс кении (табл. IV. 6). [c.344] Значительный эффект орго-заместителей объясняют увеличением длины цепи сопряжения за счет возрастания полярности амидной группы [70]. [c.345] Бензоильные производные ДАС пригодны для оптического отбеливания хлопковых и полиамидных текстильных материалов, особенно в сочетании с моющими средствами [71]. Их высокое сродство к целлюлозе объясняется длиной цепи сопряжения и способностью к образованию водородных связей. Они обладают только умеренной устойчивостью к действию гипохлорита — распространенного химического отбеливающего агента. Хлорирование в 5,5 -и 6,6 -положения ДАС повышает устойчивость к гипохлориту, однако оно ухудшает оптические свойства продуктов, а потому не представляет интереса [69]. [c.347] ДАС и цианурхлорид — распространенные и недорогие промежуточные продукты. [c.348] Наиболее интересные с промышленной точки зрения бистриазинильные производные ДАС приведены в табл. IV. 8. Они обладают полосами поглощения при 350 - - 3 нм рассчитанные максимумы, флуоресценции расположены в интервале между 442 и 432 нм, т. е. в синей части спектра. Введение аминных и спиртовых фрагментов в их молекулы почти не оказывает влияния на положение максимумов поглощения н испускания, а также на интенсивность их флуоресценции [74]. [c.348] Получение 4,4 -бис ( , 3,5-триазинил-6-амино) стильбен-2,2 -ди-сульфокислот (табл. IV. 8) осуществляется конденсацией цйанур-хлорида с ДАС и далее с аминами, спиртами, фенолами или меркаптанами в водной или водно-ацетоновой среде в присутствии акцепторов кислоты. Для практики представляет интерес конденсация в одну ступень без выделения промежуточных стадий. В этой связи следует обратить внимание на следующие обстоятельства. [c.349] СЯ гидролиз цианурхлорида. Кислотный катализ, как правило, может быть использован при взаимодействии цианурхлорида со спиртами и ароматическими аминами. Образование ариламинодихлор-триазинов протекает тем быстрее, чем меньшее количество кислоты расходуется на протонирование амина. В противоположность этому, на ход реакции цианурхлорида с алифатическими аминами в большей степени оказывает влияние нуклеофильный характер амина, поскольку протонирование триазинового кольца, как показал Бэнкс, в присутствии алифатических аминов вряд ли возможно. [c.350] Колористические свойства бистриазинилами-ностильбенов. В промышленности используется около 50 различных оптических отбеливателей — производных цианурхлорида и ДАС в табл. IV. 8 представлена лишь очень небольшая часть наиболее важных продуктов. В этой серии флуоресцентных отбеливателей наблюдаются весьма небольшие различия в положении максимумов поглощения (347—352 нм) за счет различных заместителей R и R, поэтому полосы их флуоресценции также почти совпадают (432—442 нм). Значительно большее влияние заместители R и R оказывают на колористические свойства. [c.351] Флуоресцентные отбеливающие агенты рассматриваемой серии, содержащие в качестве заместителей только ЫНа-группы или алкиламиногруппы, дают хорошие результаты при отбеливании бумажной массы, хлопка (при низких температурах) и прядильных растворов регенерированной целлюлозы они отличаются выдающейся выравнивающей способностью. Наличие фениламиногруппы в качестве заместителя (R = NH eHs) сообщает оптическим отбеливателям заметное сродство к целлюлозе [86]. Если же при этом R представляет собой аминогруппу, алкил- или диалкиламино-группу, то такие соединения обладают хорошей выравнивающей способностью, растворимостью и сродством к целлюлозе. Они пригодны для использования в качестве оптических отбеливателей в широком температурном интервале и в сочетании с моющими средствами. Особое положение занимают оптические отбеливатели, содержашие четыре фениламиногруппы, например флуоресцентный отбеливающий агент А-А. Они обладают не только сродством к хлопку, но также заметным сродством к полиамидным волокнам из щелочных растворов [87, 88]. [c.351] Устойчивость оптических отбеливателей — производных цианурхлорида и ДАС к перборату, персульфату, гидросульфиту и бисульфиту настолько высока, что при их совместном применении не наблюдается уменьшения флуоресценции. Однако их стабильность при действии гипохлорита и Л -хлорциануратов в растворах оказывается весьма посредственной и сильно колеблется для различных представителей, что объясняется чувствительностью NH-rpynn к агентам, выделяющим хлор. [c.352] Среднюю устойчивость к действию гипохлорита проявляют оптические отбеливатели, содержащие две или три NH-группы [89]. [c.352] С другой стороны, устойчивость к действию хлора на субстратах для этих же соединений оценивается как хорошая и умеренная. [c.352] Пары цис-транс-изомеров, полученные при облучении стильбеновых производных, могут быть разделены в темноте с помощью хроматографических методов, например на бумаге в системе пиридин — бyfaнoл — буферный раствор (pH 11) 4 1 3 [91, 93]. Чмс изомер можно сделать видимым путем превращения в флуоресцирующую гранс-форму при облучении хроматограммы. [c.353] Вернуться к основной статье