ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные требования, предъявляемые к красителю из "Химия синтаксических красителей Том 6" По уравнению (5) легко высчитать кт, если [К]о и х можно определить с помощью анализа. [c.259] Для этой цели обычно применяют метод, состоящий в хроматографическом разделении исходного продукта и гидролизата и количественном измерении полученных соединений на спектрофотометре [47, 133]. Фотометрическое определение проводят в изобестической точке (рис. [c.259] Титрование 0,2 н. НС1, проводится через различные промежутки времен1П 10 мл H li=100 крутая часть кривой соответствует гидролизу первого атома хлора, пологая—гидролизу второго атома хлора. [c.259] Г—Проционовый ярко-красный M-2BS 2—Проционовый ярко-красный M-5BS 5 —Проционовый желтый M-RS 4 —Проционовый синий M-3GS. [c.260] Зависимость активности от pH и температуры. Если считать, что активность — производная константы гидролиза, т. е. бимолекулярной реакции с ОН -группами воды при постоянном pH, то при изменении pH на одну единицу скорость реакции активного красителя должна меняться в 10 раз. [c.261] Взаимодействие активных красителей с волокном сильно зависит от температуры. Нагревание на 10 °С вызывает ускорение реакции примерно в 3,3 раза, что соответствует энергии активации около 100 кДж/моль [137]. Энергия активации винилсульфоновых красителей равна 78,7 кДж/моль, а дихлорхиноксалиновых— 103 кДж/моль [67]. У красителей одной группы различия в вели- чинах энергии активации невелики и то же относится и к красителям с различными активными системами, представляющими собой хлорированные гетероциклы. Более заметно отличаются друг от друга энергии активации реаклии гидролиза и взаимодействия с целлюлозой [129, 137]. [c.262] Активность и химическая структура. Если считать константы гидролиза показателями активности, то, сравнивая их, легко заметить, что активность неодинакова не только у красителей разных товарных марок, содержащих различные активные группы, но и у крз сителвй одного коммерческого ряда, построенных по одному принципу [61, 137]. Фаулер и Марщалл [146, 147] составили диаграмму, дающую возможность сравнивать активность красителей разных торговых марок с различными активными группами (схема 2). [c.262] Активные системы могут быть разделены на две группы системы, вступающие в реакции нуклеофильного замещения, и системы, вступающие в реакции нуклеофильного присоединения. Ниже приведен пример взаимодействия с амидом 2,3-дихлорхнн-оксалин-б-карбоновой кислоты, демонстрирующий влияние эффекта сопряжения на нуклеофильное ароматическое замещение. [c.263] Аналогичные результаты приводит Рис [140] в своей большой теоретической статье, посвященной свойствам активных красителей, объясняя аномалии в кинетике частично таутомерией (см. стр. 295), частично равновесной ассоциацией, размеры которой зависят от присутствия электролитов и от концентрации. Это означает, что гидролиз зависит от буферности системы. [c.265] Следовательно, каталитическое действие амина объясняется образованием промежуточного комплекса, который реагирует с анионом целлюлозы значительно легче, чем исходный продукт. [c.266] Снижение выхода Р при повышении температуры объясняется падением субстантивности и увеличением йцелл- Если крашение ведут из разбавленного раствора, то выход прямо пропорционален субстантивности, а отношение скорости диффузии к активности появляется в этом уравнении только в форме значений его квадратных корней. [c.268] Согласно полученным результатам, способность к диффузии у индивидуальных красителей различна, даже если у них одинаковые активные группы. Кроме того, у некоторых красителей с повышением pH скорость диффузии растет, а у других — падает., В табл. 1П.4 приведены данные, полученные для Проционового ярко-красного M-2BS, Проционового, желтого Al-RS и Проционового рубинового M-BS при различных концентрациях красителя в растворе. Скорость диффузии влияет не, только на процесс фиксации, но и на скорость смывания нефиксированного красителя с волокна [179]. [c.268] ВИСИТ от температуры, то ее регулирует и процесс диффузии [180]. Фиксация фталоцианиновых красителей с помощью сухой термообработки [170] встречается со значительными трудностями, особенно при крашении регенерированной целлюлозы, так как в этом случае обволакивающий слой сильно мешает диффузии. [c.269] Вискозная пленка 20 С, 0,5 н. Na l, буферная концентрация 0,2 моль/л. [c.269] Изменение субстантивности S и выхода фиксации Р активных красителей при добавлении электролитов [145] /—Ремазоловый ярко-красный ВВ 2—Ре-иазоловый ярко-оранжевый RR. [c.270] К диффузии. На рис. 1П. 7 показано, что количество красителя, выбранного волокном за счет субстантивности, и, следовательно, выход его на волокно, при повышении температуры уменьшаются. [c.271] По данным Коньковой и Беленького [185], компоненты смеси тем сильнее влияют друг на друга, чем выше их сродство. Это взаимодействие происходит не. в красильном растворе, а в процессе сорбции на волокне. [c.272] Образование поперечных связей между целлюлозными цепями подтверждается тестами на растворимость [1286, 188]. [c.273] Вернуться к основной статье