ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фталоцианины из "Химия синтаксических красителей Том 6" Растворимые фталоцианиновые активные красители окрашивают хлопок в яркие бирюзовые тона с высокой прочностью к стирке и удовлетворительной прочностью к трению. Они во многом способствовали распространению активных красителей. [c.231] Чаще всего применяют медные и никелевые фталоцианиновые красители, не только в виде индивидуальных красителей, но и в смесях с желтыми красителями для получения ярких зеленых окрасок. Синтез таких красителей обычно ведут из три- или тетра-сульфохлоридов фталоцианинового ряда или соответствующих сульфохлоридов-сульфокислот, которые получают сульфированием или хлорсульфированием фталоцианинов меди или никеля. Затем проводят конденсацию с аминами или диаминами с последующим введением активной группы или сразу конденсируют с активной компонентой, содержащей аминогруппы. [c.231] Эти соединения синтезируют конденсацией три- или тетрасуль-фохлоридов или смеси сульфохлоридов и сульфокислот фталоцианина меди с моноацилалкилендиаминами и одновременным гидролизом избыточных сульфохлоридных групп или переводом их в сульфамиды, гидролизом ациламиногруппы или нескольких групп и, наконец, взаимодействием с активной компонентой. Соотношение заместителей меняется в зависимости от условий реакции и от количества аминов. Наибольшее число заместителей может равняться 4. [c.232] Применение аммиака, первичных или вторичных аминов для образования, сульфамидов обычно приводит к ярко-синим красителям. Сульфохлоридные группы часто гидролизуют водными растворами щелочей и тогда фталоцианин может быть связан не только с сульфамидом, служащим мостиком к активной группе, но и с тремя сульфогруппами [182]. [c.232] Описаны гакже соответствующие производные фталоцианина, содержащие в качестве мостиковой группы 1,4-диаминобензол-2-сульфокислоту, но они пока не имеют практического значения [185]. Краситель LXXI получают из 1,4-диаминобензол-2-суль-фокислоты, связанной с активной группой, и тетрасульфохлорида фталоцианина. Таким же путем синтезируют множество красителей, содержащих другие мостики из замещенных арильных колец или многоядерных систем [186]. [c.233] Обычно их синтезируют конденсацией фталоцианинсульфами-дов с активными компонентами [194] или, наоборот, конденсируя сульфамидную группу активной составляющей с сульфохлоридной группой красителя [195]. [c.235] Фталоцианиновые красители получают не только из различных замещенных фталевой кислоты, но и из гетертэциклических о-ди-карбоновых кислот, например, производные диазофталоцианина могут быть синтезированы конденсацией равных количеств фталевого ангидрида и ангидрида 2,3-пиридиндикарбоновой кислоты [201]. [c.236] Менее важное практическое значение имеют фталоцианиновые активные красители, содержащие кобальт и никель. Фталоцианины никеля дают более зеленые оттенки, чем аналогичные соединения меди [202]. Обычно их применяют в смесях с желтыми активными красителями для крашения или печатания в зеленые тона с высокой светопрочностью. Фталоцианины никеля большей частью содержат сульфамидные группы и их получают такими же способами, как и соответствующие производные меди [202]. [c.236] Перемешивают 57,5 г фталоцианина меди в течение 30 мин 537 г хлорсульфоновой кислоты, не допуская подъема температуры выше 30 °С. Затем нагревают реакционную массу до 130— 133 °С 1,5 ч и выдерживают 4 ч при этой температуре. Дают охладиться (перемешивая) до комнатной температуры и прибавляют ее (при постоянном перемешиваний) к смеси 500 г воды, 280 г хлорида натрия и- 3000 г дробленого льда. Перемешивают еще некоторое время, фильтруют и промывают на фильтре смесью 600 мл насыщенного раствора хлорида натрия и 200 г льда. Получают влажную кислую пасту сульфохлорида фталоцианина меди, представляющую, возможно, смесь 3,3, 3 -трисульфохлцрид-3 -моносульфокислоты с дисульфохлоридом-дисульфокислотой. Половину полученного продукта (около 0,05 моль) нейтрализуют при 0—3 °С. [c.236] В нейтральную суспензию при энергичном перемешивании всыпают 11 г соды и приливают раствор 6,78 г моноацетилэтилен-диами 1а в 250 г воды. Перемешивают 24 ч при 20—22 °С, добавляют для омыления 60 г 100%-го едкого натра, доводят объем до 1000 мл и выдерживают еще 2,5 ч цри 85—90 °С. Затем при 40 °С снижают щелочность концентрированной соляной кислотой, доведя pH до 8,5 и избыток амина отгоняют с водяным паром. Краситель высаливают из слегка щелочного раствора хлорида натрия. [c.236] Пасту тетрасульфохлорида, полученную из 57,6 фталоцианина меди, смешивают с 500 мл воды и 300 г льда, добавляют 15 г ж-аминоацетанилида, доводят pH до 8 аммиаком и выдерживают при 60—65 °С 1 ч, поддерживая pH около 8 добавлением ам-миа са. По окончании конденсации приливают 250 мл 35%-й соляной кислоты и перемешивают суспензию 3 ч при 85—90 °С. Затем отфильтровывают продукт реакции и промывают его 1000 мл 1%-й соляной кислоты. [c.237] Полученную пасту смешивают с 1000 мл воды, нейтрализуют разбавленным раствором едкого натра, нагревают до 65—70 °С и прибавляют 18,5 г 2,4,6-tpиxлopпиpимидинa. Выделяющуюся во время конденсации соляную кислоту нейтрализуют разбавленным раствором едкого натра. По окончании конденсации краситёль отфильтровывают и сушат в вакууме при 60—70 °С. Получают синий порошок, окрашивающий хлопок и регенерированную целлюлозу в бирюзовый цвет. [c.237] Вернуться к основной статье