ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Антрахиноновые, индигоидные и родственные им пигменты из "Химия синтаксических красителей Том 5" Класс фталоцианинов включает пигменты и красители, химия и свойства которых довольно подробно освещены в [186, гл. XXXVII] и в гл. IV данной книги. Тем не менее фталоцианины не могут быть исключены из настоящей главы, посвященной пигментам. Фталоцианины синие и зеленые играют особую роль в практике [189J. Хотя промышленностью выпускается очень небольшое число фталоцианиновых пигментов, объем их производства составляет около одной четверти от общего объема органических пигментов. [c.342] Полиморфные формы. Известны четыре полиморфных модификации фталоцианина меди, две из них используют для крашения. а-Форма синего цвета со слабым красноватым оттенком производится с 1935 г. р-Форму зеленовато-синего цвета начали выпускать спустя 20 лет. Технический фталоцианин меди, получаемый различными способами, находится в р-форме, но она обладает жесткой текстурой и непригодна в качестве пигмента. Чтобы сделать ее приемлемой для употребления, необходимо провести дополнительную обработку — пигментное кондиционирование, которое осуществляется одним из перечисленных способов кислотное пастирование (растворение в концентрированной серной кислоте с последующим осаждением пигмента водой) кислотное набухание (обработка 70% серной кислотой, не растворяющей пигмент) солевой размол (сухой размол на шаровой мельнице с водорастворимой солью, которая затем удаляется промывкой). Указанные три метода кондиционирования позволяют перевести р-форму в а-форму. Для получения р-формы пигмента необходимо провести солевой размол в присутствии ароматического углеводорода или некоторых растворителей. [c.343] Две товарных формы фталоцианина меди приведены в olour Index под названием Пигмента синего 15 ( I 74160). а-Форма производится во многих странах в значительных количествах и стоит на первом месте среди органических пигментов. Ее производство в США в 1965 г. достигло 2040 т, утроившись за 15 лет. Производство р-формы быстро растет, и в настоящее время ее выпуск составляет половину выпуска а-формы. Обе формы являются прекрасными яркими пигментами исключительного качества. Они обладают превосходной прочностью к свету, маслу, растворителям, нагреванию (вплоть до 200 °С), стойкостью к миграции и прекрасной устойчивостью по отношению к химическим реагентам. [c.343] Второй недостаток а-формы — способность ее к флокуляции, которая заключается в агломерации частиц внутри жидкого связующего. Флокуляция наблюдается и для многих других пигментов, в том числе и для р-формы. Однако в случае последней флокуляция менее выражена. Флокуляция также влечет за собой уменьшение красящей способности, и ее трудно отличить от кристаллизации. Вместе с тем в отличие от последней флокуляция является обратимым процессом. Агломерированные частицы часто могут быть вновь диспергированы механическими способами. [c.344] За последние 20 лет были предприняты значительные усилия по производству некристаллизующихся и нефлокулирующихся фталоцианинов голубых. Очевидно, что лучший путь, позволяющий избежать кристаллизации пигмента, состоит в применении Р-формы, которая не обладает таким отрицательным свойством. р-Форма с ее зеленовато-синим оттенком вполне удовлетворяет некоторые нужды (особенно в качестве голубой составляющей для трехцветной печати). Однако она не может заменить а-форму, если желателен синий цвет с более красным оттенком. [c.344] В связи с этим возникает необходимость в стабилизации а-формы. Чаще всего такая стабилизация достигается незначительным хлорированием фталоцианина меди. Действительно, у а-фор-мы монохлорированного производного (С1 74250) тенденция к кристаллизации выражена гораздо меньше, чем у пигмента, не содержащего хлора, и она имеет лишь незначительный зеленоватый оттенок. Нет даже необходимости в том, чтобы все молекулы фталоцианина были бы хлорированы. В промышленности выпускаются в большей или меньшей степени стабилизированные мо-нохлорированные и полухлорированные фталоцианины голубые. Частичное хлорирование можно проводить различными способами на разных стадиях производства пигмента [1901. [c.344] Выпускаются торговые марки, не имеющие тенденции ни к кристаллизации, ни к флокуляции. Стабилизация а-формы в них достигается добавкой нескольких процентов фталоцианинового производного другого металла, особенно фталоцианина олова [197]. В некоторых патентах описываются подобные смеси со фта- лоцианинами алюминия, магния, марганца, железа, кобальта, титана и ванадия [198]. [c.344] Вследствие большого разнообразия методов стабилизации и специальных составов для различных целей число марок фталоцианинов голубых чрезвычайно велико. [c.345] Безметальный фталоцианин (XXXVII). Пигмент синий 16 ( I 74100) имеет гораздо меньшее значение. Он имеет зеленовато-синий цвет, и его иногда называют Фталоцианиновым павлиньим синим. Этот пигмент применялся главным образом в красках для трехцветной печати, но в настоящее время почти полностью вытеснен р-формой фталоцианина меди, которая имеет меньшую стоимость и более яркий оттенок. [c.345] Главным фталоцианином зеленым является Пигмент зеленый 7 ( I 74260), который с теоретической точки зрения представляет гексадекахлорфталоцианин меди. В действительности промышленный продукт содержит 14—15 атомов хлора. Он обладает такой же превосходной прочностью, что и фталоцианин меди, который служит исходным продуктом для его синтеза. Пигмент зеленый 7 несомненно относится к наиболее важным зеленым пигментам. Его производство в США за последние пять лет возросло в два раза и в настоящее время составляет 1816 т. Этот пигмент стоит на втором месте после Пигмента синего 15. [c.345] Пигмент зеленый 7 не подвержен кристаллизации, но склонен к флокуляции. Разработаны нефлокулирующие марки. Пигмент зеленый 7 выпускается в промышленности под очень большим числом товарных марок, которые относительно мало различаются по оттенку, так как пигмент не дает полиморфных модификаций. Предпринимались попытки получения пигмента в форме, имеющей небольшой желтоватый оттенок [205]. [c.345] Пигмент зеленый 37 ( I 74255) — октахлорфталоцианин меди синтезируют из дихлорфталевой кислоты. Этот пигмент с выраженным синим оттенком имеет ограниченное применение. [c.345] Другим известным уже давно желтовато-зеленым пигментом является безметальный полихлорированный фталоцианин ( I 74120). Он производится только фирмой BASF и носит название Гелиогеновый зеленый 5G. [c.346] Предпринимались большие усилия по расширению цветовой Гаммы фталоцианиновых пигментов. Однако исследования показали, что этот класс способен охватить только синие и а соленые Цвета. Были получены пигменты и иных оттенков. Их строение аналогично строению фталоцианинов. [c.346] Вернуться к основной статье